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文档简介

第十一章近代有机合成方法近代有机合成方法11.1相转移催化反应11.2微波辐射有机合成11.3固相合成法与组合合成11.4其它合成方法相转移催化原理相转移催化反应的应用微波辐射合成示例微波促进化学反应机理固相合成法组合合成法无溶剂反应声化学反应离子液体◆近代有机合成方法是指在较广泛范围内应用的合成方法,如相转移催化反应、微波辐射有机合成、固相有机合成、无溶剂有机合成、声有机合成以及以离子液体为介质的其它有机合成等。◆相应某一产物经典的合成方法,这些方法具有显著的优点:即提高反应效率,节约能源,提高反应的选择性,减少副反应,改善环境,更具有实用性,是相应的经典方法的补充和发展。11.1相转移催化反应

相转移催化是上世纪70年代发展起来的一种有机反应新方法,近年来得到迅猛发展。它广泛地应用于有机合成、高分子聚合反应,并渗透到分析、造纸、印染、制革等领域,为制药、精细化工等行业带来了可观的经济效益。11.1.1相转移催化剂

◆相转移催化剂(phasetransfercatalyst简称PTC)是能够使一些负离子(或正离子或中性分子)从一相转移到另一相的催化剂。

◆相转移催化剂分三大类,即鎓盐、聚醚和高分子载体。鎓盐包括季铵盐、季磷盐、季砷盐和叔硫盐,而聚醚类包括冠醚、穴醚和开键聚醚。季铵盐催化剂具有价格便宜,毒性小等优点,应用广泛。■常用的季铵盐相转移催化剂:Me4N+X-、Et4N+X-、Bu4N+X-、PhCH2N+Me3X-、(n-C8H17)N+MeCl-(Aliquat336)等;■季鏻盐有Ph4P+Br-、Ph3P+MeBr-、Ph3P+EtBr-、

Bu4P+Cl-、(n-C16H33)P+Et3Br-

等。■聚醚类中冠醚开发最早,但价格高、毒性大。如15-冠-5、18-冠-6等;开链聚醚近年得到迅速发展,包括:■高分子载体催化剂也是最新发展的一种固体催化剂,由于协同作用比单体活性加强。其高分子部分是有机硅的聚合体或交联聚苯乙烯【分子中部分苯环被(鎓盐型、冠醚型和共溶剂型)活性基】取代。11.1.2相转移催化反应原理Starks提出的PTC催化反应原理互不相溶的两相难于反应:

◆PTC(Q+X-)同时具有亲水性和亲脂性:不断将无机阴离子从水相转移到有机相,并与有机物反应。水相中的离子交换相转移平衡相转移平衡高分子PTC的催化反应原理

PTC催化反应原理:

水相是无机试剂阴离子的贮存库,有机相是有机反应物的贮存库。PTC的作用是不断将无机阴离子从水相转移到有机相,并与有机物反应。离子交换式通过相转移催化剂在有机相和无机相界面进行的,而反应是在有机相中完成的。

◆高分子负载的催化剂的相转移过程与一般PTC催化反应原理不同:离子交换在有机相与水相界面进行的,反应是在固体催化剂与有机相界面进程的:11.1.3相转移催化在有机合成中的应用

相转移催化广泛应用于取代、消去、氧化、还原、加成及催化聚合等合成过程。(1)烃基化反应

◆碳的烃基化取代双活化亚甲基化合物的烃基化,易于进行:活性差的卤代烃也可反应:◆氧的烃基化—醚或酯的形成:单糖分子所有羟基完全甲基化很困难:羧酸盐不易于卤代烃反应生成酯:高位阻也可完成酯化:◆氮的烃基化:◆硫的烃基化:(2)消去反应

◆氯仿经α-消去得到二氯卡宾,通常由氯仿与叔丁醇钾作用而来;相转移条件下,氯仿在NaOH水溶液中可顺利得到二氯卡宾,进而发生系列化学反应。合成扁桃酸的新工艺,摈弃氰化法二溴卡宾:◆相转移催化条件下可加速β-消去反应:扩环吲哚溴代喹啉◆γ-消去反应在相转移催化条件下亦可进行:(3)氧化还原反应

相转移催化用于氧化还原反应,能够加速反应进行,增加反应的选择性,显示了一些独特的作用。常用的氧化剂和还原剂多为无机物,如KMnO4、K2Cr2O7、NaOCl、H2O2、NaBH4等。它们都是水溶性的,在有机溶剂中的溶解度很小,因此将无机氧化剂的水溶液加入有机物中进行氧化,结果一般不理想,有的甚至几乎没有反应发生。在相转移催化下,这些氧化剂可以借助于催化剂转移到有机相中使氧化还原反应在温和条件下进行,得到高产率的产物。

例如:NaBH4在季铵盐存在下能以R4N+BH4-离子对形式溶于有机溶剂,广泛用于相转移催化还原。(4)加成和缩合式中R1=烷基,芳基;R2=R3=H,烷基,芳基;X=Cl,Br,I。◆相转移催化剂的存在有利于马氏加成的完成:◆α,β-不饱和醛(酮、酯)与活泼亚甲基化合物的Michael加成,一般方法易发生树脂化,采用液-液相转移催化法可以避免。◆相转移催化剂能够使醇醛缩合反应条件改善,提高反应收率。

例如,苯甲醛的安息香缩合,使用PTC可使反应时间从20h缩短至1h。

又例如,

Wittig试剂本身是季鏻盐,在Wittig反应中可以用浓碱液替代RLi或NaH,反应不需要完全无水。因此Wittig试剂在NaOH溶液中与醛酮缩合得到相应的烯烃。(5)羰怨基化殊反应相转理移试珍剂与似金属锦配位敏催化掩剂的恋结合蜜用于协羰基么化反林应,作使得赠羰基刚化条羊件更觉温和咏。◆苯乙亿酸是榨用途拥广泛慢的药拔物中溪间体桑,羰谋化法贡克服滚了氰泥化法掉的不闲足:◆不活农泼的归芳基谱卤化剧物在PT修C作用肠下也戏可完排成羰那基化私:◆用Pd虹(P誉h3P)2Cl2代替Co2(C虎O)8可以眉实现鸟常压览下苄主基卤尽等的庆羰基映化反冈应:◆二溴盈乙烯翁基衍齐生物插羰基刚化可溜得到旺不饱斥和二菊酸:用PE瓜G-身40歌0同时旷作溶拳剂,梯得到灾一元滋羧酸堵:(6)聚墓合反应应相转惭移催熟化技科术已驴应用咽于许价多聚奏合反耗应。◆例如倍,苯楚酚与新甲基熟丙烯渠酸缩脆水甘樱油酯顾(或杜缩水垒甘油池苯醚烫与甲唇基丙及烯酸见)在TE晓BA催化帐作用要下可命以得段到(3-苯氧碗基-2滴-羟基闭)丙侦基甲已基丙钩烯酸神酯单案体,护引发供瞬间惊聚合挤为补醉牙材省料:◆例如舱,双扇酚A与对活苯二注甲酰称氯在TE使BA催化蹄作用鸟下生好成双多酚A型聚税芳酯到,与总非相此转移抚催化佣相比替,速店率快日、条恨件温项和、壁产物漫相对复分子深量大蓝。11音.2微波愈辐射荒有机已合成微波败是频古率在30摩0M速Hz版-3派00肆GH守z(波绒长在10费0c涝m至0.玩1c昼m)范围村内的锐电磁凶波,蓝位于捐电磁运波谱祸的红德外辐胳射(修光波视)和避无线妈电波旅之间贡,只护能激江发分案子的皱转动炎能级姨跃迁惨。微波盲合成乔化学品始于19潜86年Ge诊dy刃e等对脂微波谅炉内齿进行厨酯化焰、水喊解、匙氧化激和亲蝇核取悄代反浸应的弹研究踩。微虹波作宋用下浸的反塌应速哲度比烘传统以加热型方法钟快数然倍甚竭至上竟千倍并,具披有操运作方言便、访产率烘高及洞产品务易纯贪化等画优点寄,因辞此微省波合侮成几卵乎涉穿及各眠类型卸的有割机化链学反悦应。丧迄今室微波搜促进勒反应这已开钉辟一头个全抗新研预究领光域—M扣OR集E化学。(Mi袭cr冰ow碎av方e-为In州du按ce反d台Or糟ga援ni熔c攻Re螺ac坊ti煎on砖E钻nh笋an膜ce蕉me传nt求C新he溜mi雪st愤ry)目前镰,微借波有煎机合损成化冈学的俭研究泽内容越包括票:微窑波有船机合党成反颈应技爬术;升微波窃有机爸合成你应用券及反铲应规协律;带微波宴化学区理论章。11等.2脸.1微波嘉辐射践在有何机合冈成中辅的应隙用(1)酯依化反寺应19仔86年Ge将dy遍e等发炎现微正波对陪酯化深反应粘有明捉显的傅加速妙作用幕。◆L-噻唑刘烷-4腔-甲酸盏酯的员合成幕,10们mi税n完成停反应糟,反冠应速僚率比抖传统肾方法乎快20倍(M/吃C=眯20)。◆反丁榜烯二势酸与砍甲醇报的双忘酯化羽,微登波作掉用50立mi泄n即可最完成韵,传勇统方旅法需膝要48辅0m这in。◆氰乙妨酸酯深类化柴合物事是合毕成血栽管栓告塞剂股的重盏要前夜体,分常规交加热和酯化芝需要8-团10全h,微波吹辐射闻只需30免mi会n。(2)Di臣el土s-焦Al沙de酿r反应微波密辐射朗下,Di辛el特s-吉Al时de陡r反应克时间泼明显事缩短咏,反静应收悄率提需高。72葬h:10干mi便n2h:10舱mi垄n时间6h:10箩mi铲n收率40盏%:96居%(3)重却排反凳应Cl万ai某se厚n重排Pi胖na阶co桑l重排表11吐-2金属疮离子业对Pi福na贝co窑l反应吨的影寇响Mn+Na+Ca2+Cu2+La3+Cr3+Al3+MWI产率(%)382394949899常规产率(%)5230809998注:努微波45畏0W辐射15毁mi筛n,常携规加创热10蒙0℃,反和应15取h时间6h:6m着in收率85债%:92肾%炔丙姐基醇强重排还反应Fr杜ie钟s重排微波5m鞋in烈9烂6%否则选难重欣排微波2m采in轿7短0%(4)Pe椒rk甩in反应时间48蜻h:24论mi株n收率54姿%:54可%(5)Kn叉oe搭ve委na你ge劣l缩合梢反应时间24答h:5m肥in收率44罗%:78捆%时间5h:4m群in收率20余%:90悉%时间3h:20挎mi直n收率0%:95歉%时间6h:3m倘in收率73蚊%:82壳%(6)苯馋偶姻忙缩合(7)Wi揪tt安ig反应时间1.坦5h:5m讯in收率43逮%:43索%(8)O-烃基吴化反习应时间12满h:4m铲in收率72伙%:93取%98蠢%(9)N-烷基辜化微波扩辐射益下苯携并恶祥嗪、奖苯并丈噻嗪备的N烷基峰化反叙应速垒率可肝提高80倍:微波扰辐射顽下苯额并三司氮唑处与氯阶乙酸双的N烷基净化反另应速坛率可想提高15倍:微波浊辐射倍下巴会比妥慈与卤阁代烷召的N双烷基厌化反汤应速筛率可抽提高10叨0倍:(1卖0)C-烷基茫化反闯应微波皇催化牌下,故活泼亦亚甲企基化承合物拳与卤胞代烃吧的烃豪化反乘应5m更in可完锁成C-恩C键的谨重组剩。微波所催化混下,N-苯亚最甲氨滤基乙迷酸甲酿酯与接卤代搂烷反馋应12币mi由n即可赴完成疲,水侨解得误到氨盏基酸感。(11)水去解反绝应(12)消销去反益应2.睬5mi别n凡84渠%如果接加入TB婆AB一起旬反应辱,1m迅in反应梁收率泰即可杰达到98位%。微波逃作用播下卤葡代烷奇碱催刃化消未去反弯应速互率可兵加快10熄-1膝20芽0倍。不饱需和吡炉喃糖社苷的健合成圣:时间4h:14m踢in收率48棋%:88昂%(13)加成套反应X:Cl,导Br恋,Et聪O等X:Me纲,睁Br称,Cl,堆I等微波主作用脚下α-乙烯杏基吡醉啶与序二氯初甲基财硅烷磁的加宵成速尿率可穗提高36摧0倍。微波霜作用仍下取恶代芳浪胺、铁芳肼被与异蝴(硫芝)氰楚酸酯方的亲闷核加困成,得时间搏短、操作岂简便观,收呀率较伤高。(14)取代圾反应(15)成典环反窄应Fi习sh贷er吲哚鹅合成5m钟in蔽85取%蒽醌椅合成11匙.缘瑞2.贯2微波袄促进阵化学腔反应冒机理微波要能加卷速反溉应的琴原因睡,目素前学源术界穗有两节种不臣同的锯学术润观点株:一种狭观点裳认为妄,虽受然微桐波是阁一种葬内加探热,柳具有乏加热袜速度拔快、黎加热寒均匀福、无丑速度拥梯度躲、无金滞后椅效应杨等特脱点,验但微勉波应侮用于焦化学伤反应舒仅仅逢是一糠种加币热方病式,具与传霜统的执加热血方式判一样谎,对僚某个遮特定欢的反樱应而所言,争在反稀应物告、催非化剂锤、产算物不触变的束情况获下,毫该反应率动力器学不疼变,与介加热彼方式循无关伙。他梅们认喇为,歇微波柜用于念化学毒反应杯的频撇率24真5M好Hz属于薪非电循离辐治射,舟在与昏分子壤的化法学键末发生堆共振防时不劈燕可能叔引起梦化学徒键断盛裂,须也不裳能使签分子盼激发唐到更类高的砍转动僚或振昏动能屿级,喂微波辰对化距学反吩应的典加速塔主要苹归结顷为对请极性矛有机井物的弄选择罢加热趋,即微他波的捷致热拉效应飞。另一鹊种观固点认拌为,惨微波摊对化蚁学反烈应的席作用回是非野常复恳杂的务,一蔽方面得是反旅应物礼分子射吸收爬了微喊波能漠量,院提高台了分猎子运旗动速注度,棕致使寻分子萄运动也杂乱籍无章界,导允致熵套增加洲;另极一方垃面微霸波对返极性搭分子谋的作尸用,牲迫使日其按罩照电狮磁场六作用伪方式见运动耽,每而秒变财化2.之45判×1脑09次,法导致违了熵铃的减史小,洋因此士微波息对化顺学反帮应的蔑机理损是不插能仅讲用微如波致阴热效首应描毯述的惰。微乘波除摆了具勤有热编效应庆外,辫还存此在一找种不馋是由榨温度烘引起瘦的非困热效卖应。坡微波死作用虾下的拾有机宏反应砍,改变购了反枕应动址力学,降音低了蝇反应委活化膜能。理他们镇认为但微波运存在热效责应和娃非热短效应,并矿在反珠应中鲁起作袖用。微波肾加速惨反应届机理意是一馆个新雅领域馅。我国脚学者贿研究走了丙绳烯腈浓与硫冠化钠厨的Mi妈ch侨ae跃l加成谁生成肺硫代二腈连的反躲应,早该反沾应堆记温度伴要求久严格愚,必匆须控舟制在10珠-1前5℃。作者投用微箱量常摄压恒能温反必应装跃置,只控细温10嗽℃,微净波辐明射1m傻in,产率曾达82性.5毯%。比掉传统助加热浮方法拢快36浇0倍,专认为耕微波孙非热非效应起决好定作梢用。11桃.3固相努合成口法和纵组合刷合成11开.您3.1固相扩合成熔法所谓这固相素合成剖法(So帜li阅d-摔ph差as况e池Sy路nt济he专si藏s)就雄是把胜底物渴或催役化剂健锚合固在某脚种固并相载汪体上疼再与准其它告试剂却反应馆,生亮成的炒化合龟物连跟同载辱体过众滤、伐淋洗继,与旺试剂隙、副夜产物牌分离心,这脂一过凭程可题以重烫复多裤次以任制备迁具有钟多个验重复仍单元龟或不卷同单爹元的念复杂报化合绣物,舍最后喉将最木终产已物从鼠载体拖上解妹脱下绘来。固相闭合成寨所用俘的载士体,而一般确是由1%~2%的二谁乙烯彻基苯厕和苯发乙烯滤共聚致生成讽的低顺交联娃度的怕聚苯困乙烯缓树脂泥,可傍在树煮脂的合苯环续上引稻入氯尝甲基敌、氨陆基、谜羟基柳等以钳便与群底物以结合虫。固相窄合成岩法操会作简收便、捎产物住易于宇分离会纯化局、产殖率较均高。(1)多贼肽固爷相合巩成以二答肽合乖成为箭例,逗一般炎需要昌以下忍三个渣步骤郊:①保护N-端氨鸽基酸词的氨僚基和C端氨斥基酸畅的羧碰基:②将两登个已倦保护满的氨捡基酸袍通过惰酰胺应键结供合:③去保护削基恢相复N-端氨娇基和C端羧杆基:多肽拣合成甩与二贷肽合来成类孤似,切多次泰重复胖步骤模①和蚊②厚,最大后去交两端船保护网。合支成过办程每每一步雕要对远中间插体进缎行分详离、替结晶若纯化旨,操币作繁四琐,任产率冒低。聚苯乙烯树脂氯甲基化与N端保护的氨基酸连接固载去N端保护,解出氨基酸与另一N端保护的氨基酸酰胺键联增长一肽键的N端保护的固载化分子去N端保护,再解出氨基酸……(2)固绕相一染般有棵机合慨成固相签合成敢技术然已经抽广泛冷应用妄于各鼻类有搭机小傍分子五、杂煮环分赴子、略天然非产物第分子弄等的病合成绑。◆以癸垦二醇腹为原顺料的患鳞翅专目昆颈虫性庆引诱护剂的察合成饱:◆胡萝锁卜素脂类化钞合物恐的合酒成:10酷0%收率◆羧酸丧树脂狱化的恰酰腙膜在钪抱盐催价化下门与缩圈酮发活生Ma滩nn丝式ic锦h缩合获,生量成的腿酰肼境丙烯上酸在兔碱性鞭时分蓬子内或胺解爸得到帖吡唑古酮衍朝生物亿:◆重氮鱼盐离教子在突有机欠合成兰中有嫌许多善功用恒。但铺重氮筛盐常馋温下奇不稳暗定,劈燕易分虏解。但固载闪化得珠重氮同盐稳殊定性熟可以辅得到忆显著姑改善抓。固载哥重氮惩盐的誓制备近:以裹氯甲惭基树原脂为舟载体枕,与2-氯-5笋-氨基槐苄醇孔缩合驻成醚呢,再描在三水氟化滨硼的集乙醚仗溶液喷中与场亚硝驳基叔育丁烷茂反应合完成至。重氮猴盐A在温木和条肠件下筒可以悉与溴缝代烷设、酰歼氯、剧异氰宵酸酯矩、硫产代异剧氰酸海酯发扬生反物应,梁最后近在5%TF购A/银CH2Cl2(三而氟乙夏酸的循二氯千甲烷国溶液燃)中臭完成皇无痕查迹裂箩解。无痕蕉迹(tr匠ac悉el县es丙s)裂逼解:研产物烈分子滨的裂匠解位却置上班只有C-梦H键、C-剖C键或C-烤X键生戒成,遗没有Li斯nK飞er中含渣杂原彻子的晃结构引留在纲产物尖结构甚中。固载洪重氮疤盐的画裂解挺反应碧:反应泉条件耐:(a斩)获RC术OC恒l,懂P爽y/恢DM妇F;利(惜b)坐Na课H/夹DM宝F,饰E番I+(亲电捞试剂)组分;(c叙)娃RN某CO趟/D腥MF位;歉(件d)杜M垃eI怠/T赵HF静;辩(e牙)5盒%T亚FA锤/C种H2Cl211版.铁3.匆2组合训合成液法◆组合秀化学晋(Co江mb骡in瞎at槽or卧ia妹l汽Ch语em界is冈tr卵y)又奔称组损合合流成,省是一吵种合给成大奔量化压合物订策略辜的一孝种方狂法,唇可以逢定义差为平朋行、俗系统铅、反阀复地厚共价送连接聋不同绞结构灿的“况构建娘单元率”(bu捉il御di井ng制b告lo虹ck弱s),迅速窑得到层大量镇化合草物,例以进胡行高最通量艰筛选绑的一尾种策主略与岔方法垮。◆组合稠合成灭速度邀的实目现在弃于摒址弃了你传统按合成蛛中的掩固守铺规则忘,即蜓把所遮有化届合物毙和中跳间体毕完全郑纯化嗽与表买征的矮规则兵,取溉而代障之的秋是使汗用可昆靠的因化学苹反应雷以及织简单练而有浙效的贞纯化震方法跌。在保传统货的化筒学中侨,化递合物宝被单茂独制晴备,脚在组配合化悔学中菜,起颜始原针料范额围内并所有寺产物旁都有干制备傅的潜毕在机危会,逼传统尤化学群与组尿合化尝学对税比可侨以用魂下图刚表示敞:◆一次陡性或唤批量补获得林的大识量类拒似化腾合物中成为街合成匹组合跑库。矩利用微合适口检测咽手段星测试培各样话品特窜性,赔找到司所需安的具坑有特趴殊性喂能的芹目标今化合叫物,捐在回做头去显用常蚀规方摇法合潮成目蹄标分链子。11拾.4其它强合成秧方法11它.赶4.瓜1无溶尽剂反磨应无溶以剂反歉应包印括作鄙用物花在负窃载混成合物回存在无下进系行的蒜反应孔和作顿用物武不须威负载杜混合绕物直吩接进恨行的吵反应旋。它齿们又诞称干屯反应网。前者肤通常旱以无品机固低体如兄三氧皱化二缸铝、巨硅胶攻等为衣介质询,只相需把唯负载藏混合礼物于虏适当疮温度伏下放贷置,筛间或雅振动汗即可衡,操富作十薯分简股便。供后者完把固惭体作谊用物陕(固-液作欠用物远)在禾玛瑙砖乳钵渠中研道磨或挣在反狮应瓶诱中加叹热即拔可,番操作品简便鄙。产物临均可枯用溶组剂萃寻取或葡用柱回层析冰分离错,后查处理正方便罪。无溶侍剂反培应在尿烷基脚化、声酰化俗、缩桃合、躲加成伴、氧缓化等益合成逐过程善中都狱有成它功应参用的碰实例惧。(1)剑烷基方化反梳应◆

碳烷基化

吸附在氧化铝或硅胶上的甲醇钠可实现丙二酸酯的干法烷基化。控制原料比得不同产物乙酰乙酸乙酯在该体系中可以高选择性得到单碳烷基化产物。456表11着-3乙酰泡乙酸债乙酯珍烷基奶化产持物分颂布烃化试剂456收率(%)Et2SO42%96%2%76%EtBr1%97%2%53%EtI<1%97%3%52%◆硫-烷基糊化丙二幅硫代朋羧酸闭甲酯有在下僻面反菜应中坑主要侵得到窝顺式腰烷基着化产燥物。(2)某酰化替反应这是暖制备辛羟基羽芳酮伯的有愿效方抗法,魂反应勤时间齐短,子产率保高,略应用田范围饼广,啦优于Fr栽ie台s重排狭。酚或毯萘酚团与酰库氯作周用,叉直接跨实现贼邻位稼酰化次:(3)缩现合反烫应无溶悉剂缩主合反恰应具揪有副角反应卫少、婚产率槐高、部操作誉简便娘、选引择性赛好等诵优点错。(4)加杂成反逃应利用珍干反束应可阵以完角成如Mi间ch流ae执l加成配、羰吃基加略成、胜异氰赚酸酯晚和异匆硫氰靠酸酯牙的加剧成等恢过程挂。52坐-8掉8%71珠-8享6%81惩-9卖5%(5)氧亡化反役应◆烯、召炔负言载在版含水舍硅胶拒中可秋被氧痛化成毕羰基庸化合愉物:◆一些火酮的Ba俯ey捕er再-V虚il劫li禾ge什r氧化钓在固扎态中妇反应疏比氯痛仿溶习液中插的反逐应速筹率快株、产接率高哨:R1R2收率溶液固态(氯仿)p-BrPhCH364%50%PhCH2Ph97%46%PhPh85%13%Php-MePh50%12%表11-4酮的Ba纪ey银er梨-Vi蔬ll摊ig相er固态由氧化◆通过斗干反搬应,辞苯偶鞭姻用Fe居(N递O3)3·9堆H2O氧化耻得到绞苯偶幕酰:◆二苯厅基卡距巴腙筹溶液叛反应观收率梢不到50醉%。干反稻应20分钟军产率废可达90宾%:11碑.虑4.拉2声化鲁学反雄应超声段波(u轻lt巾ra场so岂un驻d,毅US某)是一毁种高限能量独的激坟励源骨,频译率范慌围在16碍KH郑z~5M惊Hz或50窄0M柔Hz。多谨数化态学反槐应在墨液相惑中进乎行,宫常用强超声庭波的站能量剖在20扣KH薯z~10液MH伙z范围践。19值20年,桂美国萍普林璃斯顿迷大学勇发现或超声产波有声加速序化学评反应挎的作索用,洋随后糖超声艳波在济化学格工业宽中的法应用未迅速卸发展壁,形沈成了愈一门督新兴磨交叉这学科-声化嗽学(so托no互ch马em线is级tr男y)。作为肯一种仆新能净源形披式用删于化幼学反每应,味不见遥能促蚁进一闹些特返殊反趣应,贤而且电迅速辽方便右、安男全有跑效,脚大大首优于叙传统幻玉的搅吸拌、互外加图热等孤热力贯学手捕段。超声晃波能柄使化遇学反晓应加答速,宇主要涌是它椅的“澡空穴饼效应理”,奶即肉垂眼难张以观即察到朱的小啦汽泡捡或空亦穴。(1)醛香羰基或反应US能加诱速液-固的Ca嗽nn扒iz恭za害ro反应恋,10骨mi抓n收率瓣可达10激0%。超声靠条件桥下,叙烯丙野基溴吨可选失择性逃加成拆到醛格基上派,饱饮和烷咏基溴却肆不反于应。超声栗条件额下,辞芳醛共在水膏溶液诊中可比与羟漆胺盐普顺利框合成庙芳醛帝肟。(2)碳-碳双凭键的顺反应烯烃斑的硼批氢化腹:环翁己烯宽合成弊三环炼己基结硼,砌室温底下需简要29锹h,在US作用晕下1h即可岁完成西反应尤。下面啄烯烃论的环尤化反封应常甚规方蚕法收赖率只烫有51霞%,采命用US收率可达90行%以上导:(3)偶屈联反酱应Ul仗lm阳an赚n反应输通常得在高炊温下瓣进行祖,超原声条馅件下魄不仅泼温度似低,揪而且受反应筑速率厚比及瘦机械池搅拌恒快60倍:超声抗条件愉下,敌氯硅君烷能压很快夫偶合初,无例超声军则不谎反应跃。(4)还原汗反应硝基传苯还找原:膝加热罩回流24姿h收率75芽%;超锈声2h可达绕同样尘效果恩。查尔听酮双锯键还观原:怒超声25屈mi拆n可达95虏%收率鹅。芳卤言极难哀还原著,超莲声及苏催化击条件韵下收新率10但0%,绿芬色工证艺。偶氮谋苯超雅声5后mi泰n还原交得到炒氢化半偶氮谁苯,朱产率失可达90皆%。(5)取卫代反传应(6)金年属有键机反默应复杂以化合血物的好取代伴可尝张试温亩和简闻便的童超声夜反应脸。超声行反应贡技术角促进炸了金稀属有鞋机合能成化受学的索进展饰。11狱.荷4.或3离子条液体锈(io谢n繁li胆qu小id抵s)离子粪液体治又称闲室温羽熔融怠盐,陕室温恐下不阁发生布结晶茅。19司14年就首娃次合望成了峰离子膜液体[Et挪NH3][族NO3]。到有了20世纪80年代范,Ma呢gn耳us丙on等研开究了[E来tN对H3][闭NO3]作为忍反应馋溶剂妖的性弯质。丘其后免人们哀合成散了更示多的终离子锐液体笑并考蔬查了乔它们叉作为氏有机禾溶剂愧的替朗代品膝在有激机反伞应中鼻的应数用,秤开拓芝了绿功色合蠢成的仁新领框域。应用亲较多纪的是艰含咪淘唑杂候环和掉吡啶扫杂环砌的离嗓子液饼体,晌例如仗:1-丁基-3解-甲基拒咪唑谋四氟基化硼正丁吗基吡成啶四披氯化碑铝1-丁基-3伙-甲基舌咪唑庸六氟贴化磷[b惨mi修m]慨+[困BF4]-[b封mi逝m]剂+[今PF6]-[n普-b抚Py姻]+嘉[A休lC胃l4]-(1)离释子液牛体的影结构绒及其怕特性◆常用状离子耕液体耀一般场由杂衫环阳吸离子妨和无卡机阴滚离子功所构啦成。◆含杂唯环阳寸离子子咪唑售和吡什啶都霞是具穿有芳锈环性掀的环女状结朽构。投咪唑以阳离状子是厨咪唑滋环上3-位氮飞原子忆的孤躺对电唱子与H+或R+结合垃所形深成的业一种段特殊兔季铵峡盐,状由于魔有大π键,面正电床荷分往散在闷整个虑环上番,1,攀3-位的桑氮原彩子变费为等察同。关在环俘的2,真4,系5位的修碳原践子上究也车可以啦有取游代基绳。当伸吡啶圆环上输氮原删子的既孤对瞧电子岔与H+或R+结合励时,画形成食吡啶文盐,企由于交存在父大π键,贫正电

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