【橡胶工艺】-丙烯酸酯橡胶(ACM)发展简介

丙烯酸酯橡胶(ACM)发展简介丙烯酸酯橡胶(ACM)发展简介11丙烯酸酯橡胶（ACM）发展简介1.1.丙烯酸酯橡胶简介丙烯酸酯橡胶（简称ACM）是以丙烯酸烷基酯为主要单体与少量交联体单体共聚而成的一类特种合成橡胶[1]1-1所示，由于结构上的特点，丙烯酸酯橡胶具有优良的耐热性、耐油性、抗氧化性、耐候性以及耐油性。与此同时，丙烯酸酯橡胶在力学性能和加工性能相比较氟橡胶和硅橡胶具有显著优势，价格较氟橡胶低廉。近些年来，以丙烯酸酯橡胶为基础的特种密封件、液压油管、电缆护套等在汽车、航空航天等重要领域广泛应用，显现出其日益重要的商业价值。H2 H* C CC

H2 HC C *O XORFig.1-1.Fig.1-1.PolyacrylateRubbermolecularstructure酯橡胶结构与性能丙烯酸酯橡胶的共聚单体种类丙烯酸酯橡胶的共聚单体可分为主单体、硫化点单体和低温耐油单体等三大类。常用的主单体有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等，或者将二种以上单体进行1-1所示[2]ACMACM橡胶的耐寒性和耐油性也受到分子链侧酯基上烷基碳原子ACM良好的耐油性并改善其耐低温性能，便合成了一些带有极性的低温耐油单体。例如采用丙烯酸丁酯为主单体的PBA玻璃化转变温度(Tg)为-54℃，脆性温度(Tb)为PEATg则为为-23(Tg)和脆性温度(Tb)迅速下降，耐寒性提高的同时耐油性却随之下降。这是因为随着烷基院子数目的增加对侧酯基的屏蔽作用加大，ACMTg下降[3]；ACM分子侧酯基上连接的基团一般都是与非极性油类相容性较好的烷基，因此随着侧酯基上烷基长度和支化程度的提高，ACM的耐油性能下降。合成丙烯酸酯橡胶过程中，ACM不同的用途和性能要求，采用不同类型的单体并用，通过调节单体并用比，可以达到耐热性、耐油性和耐寒性的平衡。1-1丙烯酸酯橡胶主要骨架单体Tab1-1PolyacrylateRubberskeletonmonomers类型 简称 化学名称 结构MA 丙烯酸甲酯烷基 EA 丙烯酸乙酯BA 丙烯酸丁酯MEA

丙烯酸甲氧乙酯烷氧基EEA

丙烯酸乙氧乙酯ACM的过程中，耐油单体常作为第三方单体（又称功能性单体ACM(MEA)或丙烯酸乙氧乙酯(EEA)ACM橡胶的耐低温性能，使聚合物的Tg达到-35ACM常用的硫化点单体有含氯型的氯乙酸乙烯酯、环氧型甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基2PAGEPAGE20缩水甘油酯、羧酸型的顺丁烯单酯获衣康酸单酯等。硫化点单体按反应活性点可分为含氯:环氧型的甲基丙稀酸缩水甘油酯、希丙基缩水甘油酯；双键型的乙叉降冰片烯；含氯型的氯乙酸乙烯酯、2-氯乙基乙烯基醚、环氯醋酸酯；羧酸型的丙烯酸、顺丁稀二酸单酯、衣糠酸单酯等。由于丙烯酸酯的主链为饱和结构，不适宜采用常规与双键交联的硫磺等硫化体系进行ACMACM中硫化点单体的含量较小，对生胶的耐油性、耐寒性和耐热性的影响甚微。但是硫化点单体的类型和用量对丙烯酸酯橡胶的硫化速度和胶料的物理机械性能均有很大的影响，因ACM硫化胶的加工和使用性能上有更好的表现，研发新的硫化点单体以及如ACM上引入更多的硫化点具有重要的意义。ACM 的主链结构ACM的饱和结构主链性能稳定，具有较好的耐热、耐光候、耐臭氧的性能，侧链的极性酯基带来了优异的耐油性，且燃烧时不易造成污染。这些特性决定了它是一种非常优异的耐油耐高温橡胶，具有特殊的使用价值和应用场所。丙烯酸酯橡胶具有优良的耐热性，连续使用最高温度可达180℃，间歇或短时间最高使用温度可达200℃以上；而在热空气环境中使用数年无明显变化，其物理性能受温度影响相对其他普通橡胶较小；高温下耐热性优良，特别是在含硫及其添加剂的油类环境中表现为惰性；具有优异的抗氧化性，耐臭氧性能是许多其他普通橡胶达不到的；良好的耐候性，其制作在高温、高湿环境下能够长期保持性能稳定；良好的耐溶剂性，抗曲折龟裂性能优异；耐透气性能良好，可作为密封材料使用；高温下下耐压缩永久变形性能较好；物理性能受温度影响较小。然而丙烯酸酯橡胶同时也存在一些缺点诸如辊筒加工性不好，会出现较为严重的粘辊筒现象；混合物不宜存储，并且伴随残臭；硫化缓慢，需要二次硫化；耐水性差；对加工模具有腐蚀；机械强度不高等。ACM的另一个优势是其很高的性能/ACM仅为氢化丁腈橡胶（HNBR）价格的1/5、硅橡胶的1/3、氟橡胶的1/12[4]。ACM持续不断的研究，通过改性以及技术手段的革新，一些问题已经得到了逐步的改善与解决。如日本瑞翁公司解决了粘辊问题；东亚油漆公司已经有部分品种取消ACM(EA/丙烯酰胺/N-99/0.5/0.5)不同种类的ACM性能不同，影响ACM性能的主要因素有：胶料配方、硫化工艺、硫化部位和分子量的大小等。而配方中橡胶基体、硫化体系与增塑剂等添加剂的种类与用量不同，其性能明显不同。通过控制交联体的种类、分子量以及分子链排布方式以得到不1-2为市场上常见的几种ACM的基本性能，表1-3为他们在150℃ASTM3#油中，70h后的性能对比。Tab1-2thecomparisonofdifferentACMbasicperformance表1-2 不同ACM的基本性能对比Tab1-2thecomparisonofdifferentACMbasicperformance橡胶牌号AR-840AR-100AR-300AR-400玻璃化温度/℃-30.3-15.7-29.0-37.8拉伸强度/MPa61706257扯断伸长率/%8.739.5810.037.87扯断永久变形率/%452592408312压缩永久变形率/%1612128压缩永久变形（70h/150℃）77887380/%Tab1-3thecomparisonofdifferentACMoilresistantperformance(150℃/ASTM3#oil/70h)表1-3 不同ACM的耐油（150℃/ASTM3#油Tab1-3thecomparisonofdifferentACMoilresistantperformance(150℃/ASTM3#oil/70h)橡胶牌号AR-840AR-100AR-300AR-400邵氏硬度变化率/%-37.7-38.9-39.7-53.2拉伸强度变化率/%-22.9-1.9-5.3-35.4扯断伸长变化率/%10.72.3-17.2-25.8质量变化率/%16.915.716.028.7体积变化率/%24.021.522.139.7.丙烯酸酯橡胶的合成与改性常用的合成方法丙烯酸酯橡胶的合成方法有乳液聚合、溶液聚合、本体聚合和悬浮聚合等，上述方法的聚合机理均为自由基聚合[5]。A.溶液聚合法：BF3存在的条件下，以卤代烃作溶剂，形成共聚物。由于溶液聚合反应体系中单体浓度较低，产物分子量较小，目前，工业上主要采用本体聚合ACM橡胶产品就是采用溶液聚合的方法合成的，产品主要有无规共聚物和交替共聚物两类。溶液聚合反应中溶剂的种类对聚合产物的分子量和结构有很大的影响，同时残留在聚合产物中的溶剂，会对聚合物性能造成不利影响。由于溶液聚合法聚合条件较高、成本较高，采用此方法生产丙烯酸酯橡胶会越来越少。B.乳液聚合法：乳液聚合是目前工业上合成ACM最常用的方法[6]。该方法的特点是工艺设备简单，易于操作；所需原料易得，方便工业化生产；水为分散相，无污染，易回收。乳化体系一般包括单体、引发剂、乳化剂和稳定剂等[7]。日前市场销售的ACM橡胶产品大部分都是采用乳液聚合的方式合成的。工艺流程如图1-3。乳液聚合盐析水洗乳液聚合盐析水洗成品单体、引发剂单体、引发剂1-2丙烯酸酯橡胶乳液聚合法工艺流程Fig1-3PolyacrylateRubberemulsionpolymerizationFig1-3PolyacrylateRubberemulsionpolymerizationprocess乳液聚合反应中，影响反应过程的稳定性、时效性、产品质量以及质量稳定型的因素诸多：一般选用阴离子或阴离子和非离子复合型乳化剂，不同配方对其应用方向有很大的影响；对于聚合温度的控制是控制产品质量跟性能的一个非常重要的因素；选族油性引发CaCl2作为盐析剂，在实验室中则多选择盐酸与硫酸等分无机盐类作为盐析剂。不同公司根据其生产牌号、性能和主要领域的不同，在工艺路线中选择的条件不同。例如日本东亚油漆公司为烘干产品，日本瑞翁公司采用挤出干燥工艺。C.悬浮聚合法：悬浮聚合体系主要包括单体、引发剂、悬浮剂和分散剂等[8]。丙烯酸酯橡胶也可以采用悬浮法聚合，但是由于悬浮聚合法合成的聚丙烯酸酯相对分子量较低，玻璃化转变温度(Tg)[9]。D.本体聚合法：本体聚合时反应体系中没有溶剂，所以得到的产物较为纯净，操作较为简单。但是随着本体聚合反应的进行，体系粘度增大，反应热难以控制，容易发生副反应，甚至引起爆[10]报道，上海高分子功能材料研究所采用本体聚合法连续反应挤出合成丙烯酸酯橡胶。实验通过双螺杆剪切将物料分散、打薄，促进了物料与机简的热交换；同时，连续反应减少了物料的停留时间，从而ACM的连续挤出合成11。常用的性能改善方法改性的主要目的是突出其优势性能或者提高其综合性能。A.硫化改性：硫化主要是使丙烯酸酯分子链之间获这官能团之间进行交联反应以形成交联网络，用来提高其力学性能、抗环境老化性能等。硫化过程中，不同牌号的丙烯酸酯橡胶选用的硫化工艺与硫化设备不同，但在硫化过程中，最为重要的是硫化体系的选择。丙烯酸酯橡胶硫化常用的三种体系优缺点见表1-4。Tab1-4PolyacrylateTab1-4PolyacrylateRubbervulcanizationsystemandcharacteristicsofcommonlyused硫化体系 优点 缺点皂/硫磺并用硫化体系

硫化工艺简单，硫化速度较快；胶料在存储过程中稳定性较好；

胶料的热老化性能稍差；压缩永久变形大；二（亚肉桂-1,6- 硫化胶的热老化性能好；己二胺）硫化体系 压缩永久变形小；

工艺稍差，会出现黏模等现象；硫化程度不高，往往需要二次硫化；TCY（1,3,5-三巯基 硫化速度快，可以取消二 对模具腐蚀性较大-2,4,6均三嗪硫化体系 次硫化；硫化胶热老化性能较好；压缩永久变形小；B.橡胶并用改性：ACM丙烯酸酯橡胶因其极优的耐热和耐油性能，被广泛应用于制造高性能汽车发动机的密封件和垫片等。与其他耐油橡胶相比，丙烯酸酯橡胶具有更好的性价比。但丙烯酸酯橡胶ACMACMACMACM（脆性温度-12℃）、耐寒型（-24℃）、超耐寒型（-35℃）ACMACMACMACM橡胶共混除了要考虑共混物的相容性(共混的橡胶极性要相近)之外，还需要考虑共混橡胶的共硫化问题。丙烯酸酯橡胶是以丙烯酸烷基酯为主单体，与硫化点单体共聚而成的ACM所含的交联点主要有活性氯原子、羧基和环氧基ACM常用皂/硫磺硫化体系硫化，羧ACMACM则适合季铵盐类硫化剂。当共混的两种橡胶硫化速度不一致时，就会出现硫化速度快的橡胶相过度交联，而硫化速度慢的橡胶相交联程度不够。因此，以ACM为基体的橡胶共混研究的关键是找到合适的硫化体系使两种橡胶发生共硫化。ACMNRWootthikanokkhan等人[121314]NR/ACM(巯基苯并噻唑)和活化剂(氧化锌和硬脂酸)ACM)ACM/NRACM／NR共混物的力学性能。(NBR)[15、16、17、18]的共混改性可以改善其拉伸性能与加工性能，丁腈橡胶具有优异的耐油性、耐候性和耐磨性，同时价格相对较低，是制造汽车耐油的耐热性能已经不能满足日趋提高的发动机速度和气缸燃油温度的要并能降低橡胶成本。研究表明，ACM／NBRTCY／S氟橡胶(FKM)[192021]250℃下长期工作，常应用于国防、航空飞机、FKM存在耐低温性能不佳，弹性差，价格高等缺点，在一定程度上制约了它的推广应用。ACMFKM，耐油性能与之FKM1／10FKMACM，既能保持材料的耐高温和耐油性能，又能大大降低成本，得到新型耐热、耐油的共混橡胶制品，具有很好的应用前景。冷脆热粘ACMACMACM为强极性橡胶、而硅橡胶为弱极性橡胶，两种橡胶的相容性差、硫化速度慢，日本合成橡胶公司在ACM和硅橡胶共混改性进行混容性及共硫化研究中，采用N,N-间亚苯基马来酰亚胺作1,4-双特丁基过氧化异丙苯，最终开发出理想的共混胶。该种共混胶表现出良好的耐油和耐高低温的综合性能，具有较佳的性价比。丙烯酸酯橡胶与硅橡胶共混改性能够显著提高耐高温性能，得到耐温、耐油料腐蚀性能综合平衡的产品。除此之外，ACM还经常和氯醚橡胶等共混，ACMACM胶料耐寒性、耐水性、弹性和拉伸强度以满足实际橡胶制品的实用要求。这两种橡胶交联基团均为活性氯，硫化体系相同，共混后不会引起胶料的物理性能下降，氯醚橡胶与ACMACM，并具有较好强拉伸性能和耐寒性。2-羟基咪唑啉作为硫化体系。C.橡塑共混改性ACM是饱和橡胶，侧链含有不同的交联点。在熔融过程中，这些交联点可以与其他聚合物的官能团进行反应，生成接枝共聚物或者作为各相之间的桥梁，在相界面之间形成交联网络。这个过程被称为反应性增容，能够降低界面张力，提高界面附着力。因此该类共混物都有一个良好的物质形态，有助子共混物整体性能的改进。ACM为弹性相与热塑性塑料(PVC)(PVDF)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和氯化聚丙烯(CPP)等共混。很显然，以上所有共混物中，热ACM有良好的亲和性。ACMPAPETACMPAPET上的羧基发生反应，在相界面之间形成了有效的交联键。对极性相差较大的塑料与ACM来说，加入合适的相容剂，也能有效的提高共混物的综合性能。B.GSoares等人制备了马PP(PP-g-MA)ACM的共混物，研究了三乙烯四胺对共混物的增容作用。实验证明，TETA起到了有效的增容作用，共混物获得了优异的物理机械性能，特别是拉断伸长率和压缩永久变形性能得到了很大的提高。改善弹性体性能和热塑性塑料可加工性的还可以通过的方法是，在橡胶与热塑性塑料熔融共混的过程中，加入合适的硫化剂，使橡胶相发生动态硫化，在剪切力的作用下，橡(TPV)ACM为橡胶TPVPA/ACM热塑性动态硫化橡胶是目前仅有的TPVTPV150℃下长期与汽车燃油、变压器流体和润滑脂接触，并且其脆性温度能够达到-40℃。添加剂改性通过添加各类添加剂对丙烯酸酯橡胶进行改性，能够明显的改善橡胶的耐老化、强度以及加工性能。如通过添加润滑剂以改善胶料在混炼加工时的散热性能，改善胶料的流动加工性能；加入防焦剂防止混炼时焦烧现象的发生；加入金属氧化物吸收硫化过程中产生的部分酸性气体，消除酸性气体对硫化过程的不利影响等。A.利用补强剂改善性能[2223]由于丙烯酸酯橡胶多是非结晶橡胶，未经补强的生胶强度极低，往往低于10MPa，无ACM也有很好的补强效果。使用补强机后拉伸强度、撕裂强度明显提高。研究发现，与炭黑相比，白炭黑补强的硫化胶拉伸强度较低，但耐热性能好和压缩永久变形值小。粒径小的炭黑补强效果好，但压缩永久变形值较大，为了获得综合性能优异的硫化胶可以采用不同粒径的炭黑并用作为补强剂，如利用高耐磨炭黑、喷雾炭黑等混合使用效果更优。B.利用防老剂改善性能ACM主链为饱和碳链，具有优异的耐高温性能，常规条件下使用不需要加防护体系。但是，由于丙烯酸酯橡胶经常工作在高温、低温与油脂环境下，故为了延长使用寿ACM油封材料配方设计时需要添加一定量的防老剂。对防老剂的基本要求是：在高温下不挥发、油环境下不容易析出。Naugard445OuchiShinko公司的防老剂Nocrac630FNaugard445。吴伟通过研究不同类型的防老剂对ACM445BLE具有优异的抗老化性能[24]。四TKl00ACM具有良好的耐热老化性能，150℃的条件下使用[25]。C.利用增塑剂改善性能ACM主要应用于汽车耐油密封制品，长期在高温油介质中使用，因此增塑剂的选择不仅要考虑耐寒性能，也要兼顾耐热和耐油性能。增塑剂不仅可以降低橡胶的玻璃化RPL-1ACM的增塑效果，并与其他常用增塑剂(DOP、DOATP95)DOPDOA相比，醚酯类增塑剂TP95RPL-1ACM相容性好，并且具有很好的增塑效果。添加增塑剂后，硫化胶的耐油性能提高，耐热性能有不同程度的下降[2]。丙烯酸酯橡胶的加工特性ACM胶料不需塑炼，直接进行混炼，和其他特种橡胶一样，可采用班伯里密炼机、肖氏密炼机、捏合机和开炼机进行混炼。丙烯酸酯橡胶硫化速度较慢，而且易焦烧。因此硫化剂需要在聚合物与填充剂混炼后，进一步对胶料进行冷却处理，避免辊温过高，在热量较低的状态下才能够加入。丙烯酸酯的粘着性丙烯酸酯橡胶在混炼时由于未硫化胶强度低，存在粘着性问题，易粘辊。添加适当的加工助剂能够有效的解决。例如：脂类石蜡、磷酸酯、脂肪酸金属盐、非水溶性特殊脂肪酸酯混合物等。在添加配合剂的同时应注意喷霜、硫化特性变差等问题的发生。此外，混炼温度的设定也是比较重要的一个方面。添加了增塑剂后使得胶料粘度下降，其粘着性上升，因此希望能够在尽可能低的温度下进行操作。炭黑配合由于丙烯酸酯橡胶侧链聚合物结构中侧链的体积比主链大，所以纯胶的强度往往比较吸油值较低的炭黑。与此同时，随着炭黑粒径的减小，容易产生混炼时间延长、增大了对密炼室的粘着性。因此要根据合适的使用情况和选择具体的炭黑种类。白色填充剂配合丙烯酸酯橡胶的白色配合大多用于密封和要求高体积电阻的用途。常用的填充剂有白PH值对硫化剂行为影响较大，根据硫化剂种类选择适宜的填充剂是十分必要的。此外在使用环氧类丙烯酸酯橡胶的场合中，当于炭黑配合胶料的硫化特性比较时，由于交联反应性较低，所以硫化胶性能较差。从加工性能、硫化特性的均衡来讲，采用以活性氯类丙烯酸酯橡胶为基的金属皂/丙烯酸酯橡胶的挤出加工丙烯酸酯橡胶的挤出加工性能优良，挤出量大、膨胀小并且表面光滑。通常丙烯酸酯橡胶的挤出采用冷喂料方式进行，机筒温度在60℃左右、鸡头和口型温度保持在80℃~100℃范围时，就可以得到性能均一的挤出品。丙烯酸酯橡胶的硫化成型丙烯酸酯橡胶与其它橡胶一样可以采用模压成型、注压成型等方法进行成型加工。通常采用二段硫化来实现最佳的硫化特性，得到合适的交联密度。二段硫化条件因硫化剂的1508~16160℃*4~10h、170℃*2~6h、180℃*1~3h，三种不同的硫化条件。高温下二段硫化使物性下降较大，所以应尽量避免高温硫化。模具的污染与金属腐蚀对丙烯酸酯橡胶而言，能够污染模具的主要因素是其硫化体系，影响金属腐蚀的主要因素是交联点单体的种类。活性氯类丙烯酸酯橡胶易产生腐蚀性，但是对于铝板没有明显的腐蚀性，对于铜板，各种丙烯酸酯橡胶都能表现出明显的腐蚀性。模具的污染受到硫化条件的影响。而且因模具的材质跟金属表面的性质而使得模具污染程度的不同。可以选择粘着性低的聚合物和喷霜、迁移性小的配合剂等方法。配合上添加防腐剂对于减少模具的腐蚀是十分有效的对策，例如，实用十二碳烯琥珀酸酐等能够有效改善丙烯酸酯橡胶的腐蚀性。与此同时应该注意添加配合剂后可能出现的喷霜，硫化特性下降等问题。脱模特性丙烯酸酯橡胶的应用丙烯酸酯橡胶由于具有优良的耐油性能、耐候性能等，通过不同的单体合成与改性方法，制成的丙烯酸酯橡胶在航空航天、建筑、机械制造、涂料等行业，特别是在汽车工业中的应用占有极高比例。汽车行业随着汽车工业的急速发展，对高性能零件的材质要求也更加苛刻，丙烯酸酯橡胶因具有符合要求的优良性能，丙烯酸酯橡胶在汽车行业的应用主要有：轴封，包括前后曲轴、操作手柄、小齿轮轮、变速器、曲轴油封、转换油封、阀杆油封等：变速器中的活塞密封、立式离合器以及变速箱手动操纵杆密封；阀杆密封、O型圈密封、支重轮密封；气缸垫、油盘垫、减振器垫；空气管包括空气控制管、空气导管；油管包括油冷却管、扭矩转换器管、动力装置管等[27]。航空航天行业由于航空与航天器对材料的温度要求较高，丙烯酸酯橡胶以及较高的耐温性被广泛应用于各种密封垫等密封材料。机械制造业对于各种机械特别是精密机械，丙烯酸酯橡胶制品广泛应用于散热器、加热器的各种软管：点火线和电工用垫以及导线护套：各种机械的火花塞盖等。建筑行业主要用于钢筋混凝土和建筑的屋面、阳台和外墙的防水。其他领域丙烯酸酯橡胶种类以及发展动态1912年德国化学家奥托·勒姆[28]就获得了硫磺硫化聚丙烯酸酯制取弹性体的专利权，但未能获得实际应用。国外丙烯酸酯橡胶的研制和生产主要在美国和日本等丙烯酸工业发达国家，品类丰富，功能齐全。同时经过了国内几十年的发展，国内的丙烯酸酯橡胶产品呈现出多样化，具有了一定的实力。常见的国内生产厂商如常州海霸、遂宁青龙、波尼门、建峰化工、金鑫化工。国外知名厂商如日本瑞翁、日本合成橡胶、东亚油气公司、美国杜邦、Goodrich公司等[29]。近些年来，伴随着科学技术的发展以及市场的需求，同其他特种橡胶一样，丙烯酸酯[30]。如丙烯酸酯橡胶新型交联方法的开发，利用γ射线辐射法制备羧基交联型丙烯酸酯橡胶，它比化学制备的橡胶拥有更好的硫化特性、更高的含金量和更优异的力学性能；在配合技术的发展上，以减少粘辊现象，减少模具的腐蚀为目标。此外随着人类对低温环境的认知进一步加深。对于丙烯酸酯橡胶的通过不同的配合方法和配方的改良制造出超耐寒橡胶成为关注的热点之一；通过改变聚合体系实现丙烯酸酯橡胶的自硫化过程，来改进丙烯酸酯橡胶难硫化的特点也是焦点所在。60年代中期。成都科技大学和北京化工研究院等单位都先后开展过丙烯酸酯橡胶的研究和开发工作。成都科技大学[31]和北京化工研究院32均ACMEA-EEP-P交替共聚橡胶[33、34、35]。国内关于丙烯酸酯橡胶共混的研究报道较多，但是形成商业化不足。一方面是由于国内ACM的生产商缺少相应的科研投入，缺乏实际的生产经验，缺少对客户的技术支持；另一方面，国产ACM替代进口产品主要是为了降低成本，零部件制造商在材料试用阶段未仔细考虑其产品与进口产品之间的差异，套搬工艺配方，往往导致开发工作半途而废。伴随着我国经济的发展，特种橡胶的需求不断增大，在未来很长一段时间里，国内丙烯酸酯橡胶产业发展具有良好的前景。1-5部分丙烯酸酯橡胶的产品牌号和性能Tab1-5partofPolyacrylateRubberproductsbrandandperformanceTab1-5partofPolyacrylateRubberproductsbrandandperformance门尼粘 玻璃化转度Pa•s变温度℃度Pa•s变温度℃

特性和应用AR123 37 超耐寒AR14 33 -39 具有良好的耐寒性和优异的压缩变形AR31 40 -15 标准耐热型聚合物。用于汽车，工业机械用垫片。AR74X 34 -37 快速硫化，压缩永久变形低，耐寒性好。快速硫化的耐热性聚合物。适用于密封件和垫圈等AR71 50 -15

模压制品。AR72FH 48 -28 优异平衡的低温和耐油性快速硫化性产品。改进了加工性能，具有压缩永久AR72LS 33 -28AR32 35 -26

变形低和流动性好的特点。标准环样基耐寒性产品，耐燃、耐油的平衡性好。用于汽车及工业机械用胶管。AR715U 33 -26 耐寒型快速硫化的耐热性聚合物。适用于密封件和垫圈等AR71U 50 -15AR72LF

模压制品。32 -22 优异平衡的低温和耐油性能，易加工。U论文选题的目的及意义AR71是日本瑞翁旗下的产品,ACMACM行业存在产量小，产品质量稳定性差，产品种类少等缺点，技术方面与国外产品存在较大差距，无法满足国内市场的需求。与此同时由于国外产品的种类牌号繁多，对于具体牌号的橡胶AR71AR71的硫化体系、防老体系、增塑体系、补强体系及其他配合体系AR71的性能有重要的意义。1夏宇正.丙烯酸酯橡胶（ACM）研发进展[J].丙烯酸酯化工与应用,2007，20（3）：1-92王作龄．丙烯酸酯橡胶及其配方技术[J]．世界橡胶工业，1999，26(5)：50-60，39．梁星宇，周术英．橡胶工业手册(第三分册)[J】．北京：化学工业出版社，1992．刘大华.合成橡胶工业手册[M].一版.北京；化工工业出版社.1991.1071-1087牟宝亮.硅丙弹性体的合成及应用[D].浙江大学.2006焦书科，夏宇正.丙烯酸酯橡胶ACM)研发进展［J］.丙烯酸化工与应用，2007，20(3):110.张兴英，程珏，赵京波．高分子化学[M].北京：化学工业出版社，2006.230,227张兴英，程珏，赵京波．高分子化学[M】．北京：化学工业出版社，2006．230，227夏宇正．丙烯酸酯橡胶(ACM)研发进展阴．丙烯酸化工与应用，2007，20(3)：1-9．穆肖斌．孙国辉，毛阿康，吴浩文．丙烯酸酯橡胶本体聚合的反应连续挤出方法网．中国专利，101550208A．2009．10．07上海高分子功能材料研究所.丙烯酸酯橡胶本体聚合的反应连续挤出方法:中国，101550208A［P］.2009-10-07.Wootthikanokkhansillyonmorphologyandphysicalpropertiesofnatural-acrylicrubberblends【J】．Journalofappliedpolymerscience，2002，86(7)：1532．1539WootthikanolddaanB．Compatibilizationefficacyofpoly(isoprene-butylacrylate)blockcopolymersinnatural／acrylicrubberblends[J】．Journalofappliedpolymerscience，2003，88(4)：921—927WootthikanokkhanJ，RattanathamwatN．Distributionofcarbonblackinnaturalrobber／acrylicrubberblends【J】．Journalofappliedpolymerscience，2006，102(1)：248-256Coran.Newelastomersbyreactiveprocessing.PartI.Vulcanizableprocuredalloysfromnitrilerubber(NBR)andacrylaterubber(AR)[J],RubberChem.Tech,1990,63(4):599-612.L.Celestino,M.deOliveira,A.S.Sirqueira,B.Soares.AcrylicRubber/NitrileRubberBlends:TheEffectofCurativesontheMechanical,Morphological,andDynamicMechanicalProperties[J].J.Appl.Polym.Sci,2009,113:721-729.吴福生,王真琴.丙烯酸酯橡胶与丁腈掾胶并用研究[J].弹性体,2001,11(6):27-30.孙俊英,陈运熙,马晓兵.NBRACM中的应用[J].橡胶工业,1997,44(9):527-529.A.Kader,A.K.Bhowmick.Thermalageing,degradationandswellingofacrylaterubber,Fluorrubberandtheirblendscontainingpolyfunctionalacrylates[J].Polym.Degrad.Stabil,2003,79:283-295.A.Kader,A.K.Bhowmick.AcrylicRubber-FluorocarbonRubberMiscibleBlends:EffectofCurativesandFillersonCure,Mechanical,Aging,andSwellingProperties[J].J.ApplPolym.2003,89:1442-1452.M.A.Kader,A.K.Bhowmick.Morphology,mechanicalandthermalbehaviorofacrylaterubber/fluorocarbonelastomer/polyacrylateblends[J].J.Mater.Sci"2002,37:1503-1513.曹龙根．丙烯酸酯橡胶(ACM)丰b强体系的研究[C]．／／2001／2002年橡胶技术产品发布会报告集．2002：60．61．ACMJ29(3)：6-10吴伟.不同防老剂在丙烯酸醋橡胶中的应用[C].//200525唐坤明．防老剂TKl00的性能研究[C]，特种橡胶制品,1999,20(1):12-16RPL-1吴化阁.关于汽车胶的可靠性能评价J]世界橡胶工业,2003,31(3)46~52金彰礼，张旭之，陶志华，王松汉.丙烯衍生物工学[M].北京：化工出版社，1995.李克友,徐伟.丙烯酸醋橡胶制品的研制与应用[l].特种橡胶制品.1991,12(3):3033.CoranAPateiRP,WilliamsD.Rubber-Thermoplasticcomposition[J].RubberChem.Techno,1992,55:116李克友，徐伟.丙烯酸酯橡胶制品的研制与应用【J】.特种橡胶制品.1991，12(3):30-33焦书科.丙烯酸酯橡胶生产技术及其发展【J】合成橡胶工业.1991，14(5):313-317焦书科,姜健,余鼎声.丙烯酸乙酷与α-烯烃共聚胶的合成[J]..1986,9(1):252焦书科,姜健,余鼎声.BF3,络合的丙烯酸乙酷与丙烯的共聚机理[J].高分子学报.1987,(3):177-183YongMyoungandHookyChoi.PermeationofcicloPiroxacrossporeinehoofmembrane:effectofPressuresensitiveadhesiveandvehicles[J].EuropeanJoumalofPharmaceuticalSciences.2003,20(3):319-325.C施工缝处理大坝混凝土分层分块浇筑产生的水平施工缝，缝面一般有水泥浮浆所形成的乳皮，严重影响了层间结合，降低抗剪和抗拉强度，采取措施处理好施工缝面是确保大坝混凝土施工质量的关键问题之一。c1施工缝面处理标准混凝土缝面处理标准：“去掉乳皮，微露粗砂，表面粗糙”。为此，需在浇筑前清扫缝面上的污物和灰尘并排除积水。c2施工缝面处理方法①人工凿毛：劳动强度大，工效低；②高压水冲毛：冲毛水压力达25~50MPa，效率高，间歇期超过2周，冲毛效果差；③低压水冲毛：在混凝土终凝后，用0.3~0.6MPa的水压冲毛，可能会冲掉2~3cm厚的表层混凝土；④利用风砂枪冲毛：对龄期长的混凝土冲毛有效，但费工费时费料，施工干扰大；⑤钢丝刷机械刷毛：工效高、效果好、费用大；⑥喷洒缓凝剂：可促使混凝土表面缓凝，延长冲毛时间。以上6种方法，采用高压水冲毛较为经济合理。c3施工缝铺设砂浆问题混凝土施工缝面处理的常规方法是铺设2~3cm厚砂浆。但从仔细观察和分析中可以看出，铺你正在浏览的实习报告是橡胶坝施工实习报告设砂浆并不很理想，譬如打砂浆增加了拌和和运输的很多环节，特别是铺设砂浆后会因间歇时间过长而晒干，反而影响施工缝面的结合。为了加快施工速度和简化施工程序，多年来就盼望在保证质量的前提下，找到能取代打砂浆的方法和措施。总起来看，断裂数少的情况有以下几种：缝面坑洼不平、石子外露者，缝面用风砂枪冲毛者，混凝土为三级配者，这与一般的概念相同，说明缝面断裂数与缝面处理质量和混凝土浇筑质量密切相关。混凝土骨料粒径越大，水泥用量越少，对上下层结合不利，铺砂浆或增加砂率的必要性越大。二级配混凝土仓位，特别是高标号二级配混凝土，可以不铺砂浆。②橡胶坝袋安装首先先将坝袋平铺在铺座上，然后用楔块将坝袋两边楔到楔槽里，还要用φ40粗的木棍或塑管装砂子压辊。关键是要把坝袋楔牢，以免漏水。四、工程现场管理一、样板管理样板是一种标准楷模，建筑工程的样板在施工中能起到指导施工的作用。样板要体现设计要求，达到指定的质量等级，把抽象的设计要求和繁复的质量标准、规范、规程等具体化、实物化，使全体施工人员，尤其是操作工人看得见、摸得着，便于对照。因而，推行样板管理是保证和促进工程质量不断提高的有力措施，是现场质量管理的重要环节之一。样板管理是一项细致的工作，必须抓好以下五项工作：1体现设计意图。满足设计要求是做好样板的前2选用合格的材料。合格的建材是“样板”质量的根本保证，“样板”选用的材料