2022届高中总复习专题导练化学（江苏专版）专题8盐类的水解沉淀溶解平衡

重要考点命题规律1.盐类水解的原理及影响盐类水解程度的主要因素。电解质溶液是高考命题的热点。江苏卷中的“离子浓度大小比较”已成为选择题中的经典题；盐类水解的应用也为命题常客；沉淀溶解平衡虽是新课标新增内容，在近几年的Ⅱ卷中连续考查，也要引起重视。2.认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。3.难溶电解质的沉淀溶解平衡。【重要考点1】电离与水解综合应用1．三大守恒关系：盐类水解和离子浓度大小的比较是高考的必考点。解题的关键在于考虑水解、电离以及两者的相对强弱关系。解题中要抓住一个原理，两类平衡，三个守恒(即平衡移动原理，电离平衡和水解平衡，电荷守恒、物料守恒和质子守恒)。守恒关系定义实例电荷守恒

电解质溶液呈电中性，即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等在NaHCO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)

物料守恒实质也就是原子守恒，即原子在变化过程(水解、电离)中数目不变

在Na2CO3溶液中：c(Na+)=2c(CO)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)质子守恒即在纯水中加入电解质，最后溶液中由水电离出的H+与OH-相等(可由电荷守恒及物料守恒推出)Na2CO3溶液中：c(OH-)=c(HCO-)+

2c(H2CO3)+c(H+)【典型例题1】(2011·南通期末调研)下列有关二元弱酸H2A的盐溶液的说法中正确的是(

)A．在NaHA溶液中一定有：c(Na+)＞c(HA-)＞c(OH-)＞c(H+)B．在NaHA溶液中一定有：c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(OH-)C．在Na2A溶液中：c(Na+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)D．在Na2A溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)

解析：A和B的HA-中电离与水解程度未知，也就是说溶液的酸碱性未知，那么c(H+)和c(OH-)谁大谁小无法比较，故A、B错；依据溶液中的电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，C错误。电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)和物料守恒c(Na+)=2[c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)])，组合得到c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)，故D正确。答案:D对于含有字母的组合物质，可以列举出具体的实例进行验证。如NaHA，可能为酸性的NaHSO3，也可能为碱性的NaHS。

【变式1】(2009·江苏卷)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(

)A．室温下，向0.01mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na+)＞c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)＝c(H+)B．0.1mol·L-1NaHCO3溶液：c(Na+)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)C．Na2CO3溶液：c(OH-)－c(H+)＝c(HCO3-)＋2c(H2CO3)D．25℃时，pH＝4.75、浓度均为0.1mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO-)＋c(OH-)<c(CH3COOH)＋c(H+)解析：B项错，NaHCO3溶液中，OH－是由水解和水的电离所形成的，但是这些都是微弱的，的浓度大于OH－浓度；D项错，由电荷守恒有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由物料守恒可得：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将两式中的c(Na＋)消去，可得c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)－c(CH3COOH)＝c(H＋)－c(OH－)，因为pH＝4.75，故c(H＋)－c(OH－)>0，所以D项不等式应为“>”，故错。答案：ACHCO3－HCO3－【重要考点2】溶液中离子浓度大小比较【典型例题2】(2011·江苏卷)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(

)A．在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：c(Na+)＞c(HCO3-)＞c(CO32-)＞c(H2CO3)B．在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中：c(OH-)－c(H+)＝c(HCO3-)＋2c(H2CO3)C．向0.2mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液：c(CO32-)＞c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+)

解析：本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比较似乎是考试热点内容，高三复习中要反复加强训练。A.在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中，HCO3-在溶液中存在水解与电离两个过程，而溶液呈碱性，说明水解过程大于电离过程，c(H2CO3)＞c(CO32-)。

D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na+)＝0.1mol·L-1]：c(Na+)＝c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH-)

B.c(OH-)－c(H-)＝c(HCO3-)＋2c(H2CO3)中把c(H＋)移项到等式另一边，即是质子守恒关系式。C.向0.2mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液后，相当于0.05mol·L-1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液，由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，因此正确的关系是：c(HCO3-)＞c(CO32-)＞c(OH-)＞c(H+)。D.常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液，包括CH3COO-水解和CH3COOH电离两个过程，既然pH＝7，根据电荷守恒式，不难得出c(Na+)＝c(CH3COO-)＝0.1mol·L-1，c(H+)＝c(OH-)＝1×10-7mol·L-1，水解是非常有限的，故c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)。答案：B、D离子浓度大小比较存在两种方式的命题，一是不等式比较，对于单一溶液，要分清电离与水解谁占主要地位。对于混合溶液，分析存在的反应，是过量问题还是水解问题。另外是等式关系，主要是运用三大守恒(电荷、物料和质子)列式分析。

【变式2】HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在0.1mol·L－1NaA溶液中，离子浓度关系正确的是(

)

A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)

B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)

C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)

D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)解析：A明显错误，因为阳离子浓度都大于阴离子浓度，电荷不守恒；D是电荷守恒，明显正确；NaA的水解是微弱的，故c(A－)＞c(OH－)，B错；C的等式不符合任何一个守恒关系，是错误的。D【重要考点3】沉淀溶解平衡

1．沉淀溶解平衡(1)在一定条件下，当难溶电解质的溶解速率与溶液中离子重新生成沉淀的速率相等时，溶液中存在的溶解和沉淀的动态平衡，称为沉淀溶解平衡。(2)溶度积：对于难溶电解质AmBn，Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)

。当某时刻，溶液中离子浓度的离子积为Q，若Q=Ksp时，溶液为饱和溶液；若Q>Ksp，溶液将出现沉淀；若Q<Ksp，溶液不会生成沉淀。(3)Ksp仅与温度有关。

2．沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成：加入沉淀剂，当Q>Ksp时，就会产生沉淀。(2)沉淀的溶解：当Q<Ksp时，沉淀将发生溶解，常用的方法有：利用氧化还原反应降低某一离子的浓度；生成弱电解质；生成络合物。(3)分步沉淀：①溶液中有几种离子，加入某沉淀剂时，Ksp小的先沉淀；②对于不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定，如AgCl和Ag2CrO4。(4)沉淀的转化一般地，Ksp较大的沉淀易于转化为Ksp较小的沉淀。但是，如果加入某悬浊液沉淀剂，也可以使Ksp小的转化为Ksp大的。【典型例题3】某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(

)A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C．d点无BaSO4沉淀生成D．a点对应的Ksp大于c点对应的KspC解析：类似于溶解度曲线，曲线上的任一点如a和c表示BaSO4饱和溶液，曲线上方的任一点，均表示过饱和，如b点说明溶液中有BaSO4沉淀析出，此时Qc＞Ksp；曲线下方的任一点，均表示不饱和，如d点，此时Qc＜Ksp，故选项C正确，D错。A项，在原溶解平衡的溶液中加入Na2SO4，增大了c()，使平衡向生成BaSO4的方向移动，但溶液仍处于饱和状态，即最后的点应在曲线上(a下方)，A错。B项，蒸发使c()增大，而c点与d点的c(SO)相等，故B项错。答案：CSO42-SO42-离子积Q与Ksp关系：当Q<Ksp时，溶液未饱和，体系中无沉淀生成；当Q=Ksp时，溶液为饱和溶液，体系处于平衡状态；当Q>Ksp时，溶液为过饱和溶液，体系中有沉淀生成。

【变式3】在t℃时，Ag2CrO4(橘红色)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，下列说法不正确的是(

)A．在t℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8B．在饱和溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到X点C．在t℃时，Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)＝2AgCl(s)＋

(aq)平衡常数K＝6.25×107D．在t℃时，以0.001mol/LAgNO3溶液滴定20mL0.001mol/LKCl和0.00