2022届高考化学二轮复习（湖南专版）第22课时·有机推断与合成2

1第22课时有机推断与合成2一、利用有机合成思维方法合成给定的有机物

【例1】丙烯跟氯气的反应，因反应条件不同，产物各异，工业上有实用价值的两个反应是：试以丙烯为唯一有机原料设计合成硝酸甘油的合成路线。3

【解析】运用逆思维法从最终产物硝酸甘油依次向前倒推出甘油，进而倒推出和直指起始有机物丙烯。再由丙烯开始进行顺展，便可得到以丙烯合成硝酸甘油的合成路线。这条合成路线的第一步丙烯的高温取代反应至关重要，如果这一步错误，整个合成路线的设计将归于失败。4答案：5【变式练习1】EDTA是一重要分析试剂，其结构简式如下：67答案：A为B为C为E为F为G为8答案：9答案：10【解析】按试题给出的信息，有机物E和G必为乙二胺和氯乙酸，气态有机物A通过①②③④四步反应可合成有机物E，通过⑤⑥两步反应可合成有机物G，由此分析可知有机物E为氯乙酸，有机物G为乙二胺，D为乙酸，C为乙醛，B为乙醇，A为乙烯，F为二氯乙烷。11

【例2】(2011·江苏)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：二、利用有机合成思维方法推断有机物

12回答下列问题：(1)在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是

。(2)C分子中有2个含氧官能团，分别为______和______(填官能团名称)。(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：____________。①能与金属钠反应放出H2；②是萘()的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。1314【解析】本题是一道基础有机合成题，仅将敌草胺的合成过程列出，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达。15答案：(1)A被空气中的O2氧化(2)羧基醚键【解析】由A的结构简式可看出，A中含有酚羟基，易被空气中的氧气氧化；能与金属钠反应放出H2说明含有羟基，可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，说明是甲酸某酯。另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢，说明水解产物苯环支链一定是对称的，且支链是一样的。由C和E的分子式可知，E是由A和C反应生成的。161718【变式练习2】某有机物J(C19H20O4)不溶于水，毒性低，与聚氯乙烯、聚乙烯等物质具有良好相容性，是塑料工业的主要增塑剂，可以用下列方法合成：

1920上述流程中：(Ⅰ)反应A→B仅发生中和反应；(Ⅱ)F与浓溴水混合不产生白色沉淀。(1)指出反应类型：反应②__________，反应④_____________。(2)写出结构简式：Y____________，F______________。取代反应酯化反应21

(3)写出B+E→J的化学方程式：____________________________________________________________________

(4)写出E的属于芳香烃衍生物的同分异构体的结构简式：

____________________________________________22

【解析】这是一道有机推断题。我们可以从D→E的转化入手，确定D为甲苯，而F就是苯甲醇了，反应①则可以通过题给信息推出，解答本题主要采用的就是正向思维。23【例2】(2011·福建)透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶。制备它的一种配方中含有下列四种物质：三、有机高分子合成24填写下列空白：(1)甲中不含氧原子的官能团是______________；下列试剂能与甲反应而褪色的是__________(填标号)。 a．Br2/CCl4溶液

b．石蕊溶液 c．酸性KMnO4溶液(2)甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式：__________________。252627(5)化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为110。丁与FeCl3溶液作用显现特征颜色，且丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种。则丁的结构简式为______________。【解析】

(1)由甲的结构简式可得出含有的官能团是碳碳双键和酯基；有碳碳双键所以可以使溴的四氯化碳或酸性高锰酸钾溶液褪色。28【解析】

(2)由于不能含有甲基，所以碳碳双键只能在末端，故结构简式是CH2＝CH－CH2－CH2－COOH。

(3)由框图转化不难看出，淀粉水解得到葡萄糖，葡萄糖在酶的作用下分解生成乙醇。乙醇通过消去反应得到乙烯，乙烯加成得到1,2­二卤乙烷，最后通过水解即得到乙二醇。29【解析】30【解析】

(5)丁与FeCl3溶液作用显现特征颜色，说明丁中含有苯环和酚羟基。苯酚的相对分子质量为94,110－94＝16，因此还含有一个氧原子，故是二元酚。又因为丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种，所以只能是对位的，结构简式是。31答案：32【变式练习3】(2011·天津)已知：33Ⅰ.冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下：(1)

A为一元羧酸，8.8gA与足量NaHCO3溶液反应生成2.24LCO2(标准状况)，A的分子式为

。34(2)

写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式：

。(3)

B是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出B→C的反应方程式：

。(4)C＋E→F的反应类型为

。(5)写出A和F的结构简式：(6)D的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为

；写出a、b所代表的试剂：a

；b

。35Ⅱ.按如下路线，由C可合成高聚物H：(7)C→G的反应类型为

。(8)写出G→H的反应方程式：

。36【解析】(1)由方程式RCOOH＋NaHCO3

RCOONa＋H2O＋CO2↑可知生成2.24LCO2(标准状况)，就要消耗0.1mol羧酸，故A的摩尔质量是88g/mol，因为羧基—COOH的摩尔质量是45g/mol，所以其余烃基的摩尔质量是43g/mol，因此烃基的化学式是C3H7，故A的分子式是C4H8O2；37(2)分子式是C4H8O2的甲酸酯说明是由甲酸和丙醇形成的，丙醇有正丙醇和异丙醇两种，所以其相应的甲酸酯也有两种，分别为：HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2；(3)由于羧基中含有一个氢原子，说明另外的氢原子全部连在甲基上且甲基连在同一个碳原子上，故B的结构简式是(CH3)2CClCOOH，因此A的结构简式是(CH3)2CHCOOH，所以B→C的反应方程式为：(CH3)2CClCOOH＋C2H5OH

(CH3)2CClCOOC2H5

＋H2O；3839(6)由合成路线可知D的结构简式是，所以a、