芳氨基,3噻唑的合成综述

1一、2-氨基苯并噻唑的合成争论进展2-肌萎缩性脊髓侧索硬化症的利鲁唑〔Figure1-1，A〕就属于2-氨基苯并噻唑类B即夫仑替唑Frentizol活性；N-2-CHIV病毒；N-芳基取2-氨基苯并噻唑化合物D2-氨基苯并噻唑还广泛用苯并噻唑在药物化学中占有格外重要的地位。〔一〕氧化分子内环化芳基硫脲分子内氧化环化反响合成2-氨基苯并噻唑即Hugerschoff反响。1901年，Hugerschoff报道了在氯仿介质中液溴可以使芳基硫脲发生分子内的环2-氨基苯并噻唑。Hugerschoff反响为氧化环化，氧化剂的作用是使2023年，AlfonzoD.Jordan用稳定性好固态的苄基三甲基三溴化铵代替〔BnNMe3Br3〕液溴，成功实现了苯基硫脲的分子内环化得到相应的2-氨基苯并噻唑。该反响可以在室温下进展，以醋酸或二氯甲烷作为反响介质效果最好，BnNMe3Br315位取代和7位取代的2氨基苯并噻唑〔Scheme1-1。〔二〕C-H活化分子内环化与芳基硫脲氧化分子内环化法合成2-氨基苯并噻唑相比，C-H活化分子内环化不需要强氧化剂，反响条件相对温存。2023年，RobertA.Batey报道了钯〔三苯膦〕钯和二氧化锰为催化体4.5小时Scheme1-。吸电子基〔位2-〔3-5-位同时2-Pd2+首先与苯基硫脲中的硫C-H活化产物环钯中间体，复原消退后得到环环。反响体系中需要参与10mol的二氧化锰，其作用尚不明确，可能与分解其所用的钯催化剂为二氯化钯。〔三〕邻卤定位的分子内环化反响2-氨基苯并噻唑环化芳基硫脲。但邻卤芳基硫脲构造较为特别，底物适用范围也有确定的局限性。的催化下，及碱的作用下，邻溴苯基硫脲可以发生分子内环化反响高产率地得到2-氨基苯并噻22

〕为配体，以碳酸铯作碱效果较好Scheme1-。RobertA.Batey〔Scheme1-2-系也适用于邻碘苯基硫脲，且产率较邻溴的高。本论文只报道了合成N-烷基取N-烷基取代的2-氨基苯并噻N-2-氨基苯并噻唑。2023年，上海药物争论所的柳红争论员报道了无金属催化的邻卤苯基硫脲2〔Scheme1-52N-N-芳基取代的产率不抱负。和其它类似文的产率高。2-N-芳基取代的，由于对于硫脲两侧氮原子同时被芳基取代的硫脲来说，氧化C-H活化分子内环都会存在选择哪侧芳环反响的问题；而邻卤芳N-2-氨基苯并噻唑产率均不抱负。1，3-噁唑烷-2-酮1，3-噁唑烷-2-酮是有机合成中有着广泛用途的杂环化合物，是重要的化工酮可以用作手性Diels-Alder反响，以及缩醛化反响中其常被用作手性助剂。在药物化学中，某些构造的1，3-噁唑烷-2-酮可用作抗菌药。另外，1，3-噁唑烷-2-酮在热塑性泡沫材料、涂料、电绝缘材料等领域也有广泛用途。〔一〕用α-氨基醇噁唑烷-2-酮。具有这样特征的分子通常会α-氨基醇、氮杂环丙烷、炔丙基胺等。某些α-氨基乙醇在高温、要与分子的醇羟基脱水缩合，反响通常在高温下进展，而且往往要参与脱水剂Scheme3-。Tominaga，Ken-Ichi和Sasaki，Yoshiyuki曾觉察在N-甲基-2-吡咯酮NMP3-2酮〔Scheme3-8。ChristopherJ.Dinsmore〔Mitsunobu〕由α-氨基乙醇固定1，3噁唑烷-2酮〔Scheme3-9。首先，在DBU的催化下，氨基基膦/偶氮二羧酸二叔丁酯〔PBu3/DBAD〕1，3-噁唑烷-2-酮。氮原子上是否有取代基打算了该反响的立体选择性。〔二〕用炔丙胺51，3噁唑烷-2酮〔Scheme3-10。RaimondoMaggi等报道在超临界状态下，碱性三氧化二铝可促进二氧化碳5亚甲基-，3噁唑烷-2酮〔Scheme3-1简洁，碱性三氧化二铝还可回收利用。SatoshiMinakata等利用次碘酸叔丁酯中的碘正离子逐步稳定氨基甲酸中间体，在常压下把二氧化碳固定成为1，3-噁唑烷-2-酮〔Scheme3-12。氨基与二C-C双键或三键形成5-1，3-噁唑烷-2-酮。的氨基甲酸被有效捕获，也可促使二者的反响进展下去。最近，Yamada课题组报道了一例邻位炔基芳胺与二氧化碳反响可以生成苯并噁嗪-2-酮Scheme3-13。该反响的机理与炔丙胺和二氧化碳的反响类似，都是分子内的C-C反响需要银催化剂来活化C-C三键；另外，由于芳胺的亲核性弱，参与DBU可以活化二氧化碳，促进二者反响。〔三〕用氮杂环丙烷氮杂环丙烷中的氮原子对二氧化碳亲核进攻会产生氨基甲酸中间体同是产生一个碳亲电中心碳亲电中心对分子内的氨基甲酸固定得到噁唑烷酮我们课题组觉察用氮杂环丙烷也可以把有效地固定二氧化碳为噁唑烷 -2-酮Scheme3-1氨基酸都可以催化这个固定反响，尤以L-组氨酸催化效果最好。该反响无需要另外参与反响介质即可位阻格外大的取代基时，反响向环碳酸酯转化，而不是噁唑烷酮。催化作用的自然氨基酸接肢到聚苯乙烯小球上〔Figure3-，