醇酸树脂及其改性

指标：油度(OL)，醇酸树脂按含有多少(或含苯二甲酸酐)分为极长、长、中、短等“油”的质量油度(%)=×100%醇酸的质量−析出水1.04×脂肪酸质量油度(%)=×100%醇酸的质量−析出水系数不能作为植物油酸与三甘油脂换算。醇酸树脂质量是多元醇的质量、多元酸的质长1.醇解反应油(即甘油三脂)与纯(加入催化剂或不加入催化剂)，因为有过量的羟基存在，2.酸解反应3.醚化反应在醇酸树脂制造中反应温度为200~250℃并有酸、碱存在，不同的多元醇可能有4.酯化反应全，必须将副产物-水引出体系，这时制造醇酸树脂生产工艺的关键之一。酯化在常温下进行缓慢，通常醇酸树脂酯化温度在180~240℃之间。催化剂可以加快酯5.缩聚反应6.加成反应➢不饱和双键还可以和顺丁烯二酸酐发生反应。在一般醇酸树脂生产中，加入少➢用丙烯酸酯等单体和醇酸树脂接枝或改性，以满足市场对醇酸树脂漆的各种特干性指数=1×油酸(%)+2×亚麻酸(%)不干性油<<70。梓油：我国特产，其干性接近亚麻油；豆油：碘值较低，但制造的脂肪酸树脂可得到较满意的干性且不易泛季戊四醇的官能度高于甘油，制造醇酸树脂可以提高干性；蓖麻油：不干性油。一种羟基脂肪酸形成的油脂，它可直接与多元酸脱水后的蓖麻油：干性油。(桐油酸)(棕榈酸)stearicstearicacid(硬脂酸)ArachidicArachidicacid(花生酸)linolenicacid(亚麻酸)二、油度(脂肪酸含量)对醇酸树脂性能的影响选择常温自干醇酸树脂时都希望双键尽量多些，又希望聚酯部分适度。为中油度醇酸树脂大量用于涂料工业，既可以用于常温自干，又可以用于烘在溶度参数是高聚物选择良溶剂的重要方法，也与附着力有密切关系。醇酸响易发生胶化结皮性随羟基值的增大而减轻；保光性随羟基值的增大而降低；羟基值增，ᵅ1.特性粘度与聚合度()的关系ᵅ1=ᵃᵅ1−ᵄᵃP为酸反应程度。特性粘度与聚合度的关系为：Aᵅ[ᵰ]=ᵃᵄᵅ.醇酸树脂的原料2.有机酸与多元酸3.油类(甘油三脂肪酸酯)4.溶剂和助剂0℃，很醇酸树脂及醇酸树脂漆用助剂催干剂防结皮剂5.醇酸树脂配方计算mP=0AgeAmK=0AeA且任何醇酸树脂配方也不可能涉及到恰是凝胶点，加一些安全系数是必要K值在配方的应用只适合于溶剂法，因为溶剂法生产醇酸树脂时醇和酸的生产醇酸树脂时需要一个恰当的配方以达到所需要的酯化程度、羟值和酸K照下列公式计算：ᵃ=ᵅ0=ᵅᵃ1+ᵅᵃ2⁄2+ᵅᵃ1⁄3+ᵅᵅᵃ2⁄ᵆᵅᵅ+ᵅᵃᵃᵃ12r=[ᵃ(ᵅᵃ1+ᵅᵃ2)−ᵅᵃ1−ᵅᵃ22−ᵅᵃ13]ᵆᵅᵃ2为1mol，即ᵅᵃ为2，则：2r=[ᵅᵃ1(ᵃ−)+2ᵃ−1]关于醇酸树脂的计算，有人做了进一步研究，提出：把ᵅ0、ᵅᵃ、ᵅᵃ列为两一缩二乙二醇是聚酯的构成部分，是极性的，但它又是软组分；松香是弱6.制造醇酸树脂的方法脂肪酸法制造醇酸树脂因为脂肪酸对多元醇、苯二甲酸酐可起溶解作用，即酯化是在均相体系完1)常规法将反应物同时加入反应釜内，在不断搅拌下升温，在规定温，直至化。油类、油度长的配方温度要低些(如200~210度)，生产工艺选溶剂A.提高了成本；B的设备；C.脂肪酸熔点较高，需要有保温装置以保证其处于液体状态；D醇解法制造醇酸树脂醇解工序是以油脂为原料制造醇酸树脂中非常重要的一步，它影响醇酸树脂的分子结构和分子量分布。醇解的目的是制成甘油的不完全脂肪酸油(甘油三酸酯)与甘油在200~250℃和催化剂存在下，发生酯化再0℃。最后达到氧化钙、环烷酸钙)、氧化铅(也可用环烷酸铅)氢氧化锂。钙、铅、醇醇(甲醇或乙醇)容忍度测定法这是一种粗略的测定法。随着发浑点法发浑点法醇解物在较高温度溶于乙醇中，温度下降会析出。随电导率测定纯洁度电导率测定纯洁度在生产醇酸树脂时，还可以采用测定醇解物识介质效应介质效应油脂与多元醇进行醇解反应的产物—多元醇的脂肪酸醇脂肪酸-油法制醇酸树脂将脂肪酸、油、多元醇、多元酸(苯二甲酸酐)一同加入反应釜中，升体带出水帮助酯化。温度不宜过高，这是因为在较高温度下，eemeem树脂配方配方投料量/kg投料比/%豆油(双漂)季戊四醇(工业品)苯二酸酐甘油(油内)合计官能度1423当量值2930AB粘度(25℃，加氏管)/s7~9不挥发分/%55±2KOHgg%油度豆油脂肪酸树脂COOH脂肪酸、苯甲酸低，只是松香的空间位阻大于苯酐的第二个羧基，所以一般来说，醇酸树脂的酸值是苯酐的第二个羧基未完全反应的表现。所以一般来说，醇酸树脂的酸值是苯酐的第二个羧基未完全反应的表现。也就是说，那一部分未完全反应的苯酐只起eemeem产品设计固体分：50%；固体树脂酸值：12mgKOH/g(50%的液体树脂为配配方豆油(双漂)季戊四醇(工业品)苯酐一元酸苯酐二元酸甘油(油内)合计当量值293投料比/%0AB脱水量*18=，树脂理论得量.ᵃ==0.950ᵄ=1.020ᵅ=1.029(一)酸值酸值是醇酸树脂生产质量控制的主要技术指标。在生产过程中不断定g程化时高2~5mgKOH/g，这样的树脂(常温、自干型)制得的漆膜性能与稳定性都比(二)粘度粘度是醇酸树脂生产质量控制的主要技术指标。在生产过程中不断定一小(45%)的配方来说，这种推测方法更有利。应为短油度者反应快，现场测定酸粘度法来不及控制，则采取测固化时间法。℃，滴一滴树脂于钢板上，记录树脂凝胶化时间。(五)化学分析在实验室做醇酸树脂的分析一般包括分离与分析。测定醇酸树脂化产物进行色谱分析和质谱分析。的规格不限制生产控制指标。商品醇酸树脂的规格包括：牌号(或型号)、油品、体分及兑稀溶剂名称等规格。维素、氯化橡胶、麻脂➢用于硝基漆的不干性油醇酸树脂中、短油度的不干性油醇酸树脂用于硝基✓增加漆膜的附着力。因为硝基纤维素本身的附着力很差，醇酸树脂比增塑剂更能增加硝基漆的附着力，而漆膜硬度降低并不明显，且加量大可达到✓提高硝基纤维素的光泽。硝基纤维素单独制漆，光泽很低，如加入醇酸树✓增加硝基漆的丰满度。✓加入醇酸树脂可以提高硝基漆的固体分，且不增加粘度，从而也增加一次✓提高硝基纤维素的耐候性。用醇酸树脂代替松香酯，从而大大提高了硝基➢用于氨基醇酸漆的不干性油醇酸树脂醇酸树脂上游离的羟基与羧基可与氨基树脂上的羟基、烷氧基起缩合反应。少量的氨基树脂(3%)可改善醇酸树脂漆的起皱性，较多的氨基树脂(如醇酸树脂的1/5~1/2)，则需要烘干。氨基树好6)醇酸树脂色漆的颜料体积浓度(PVC)对漆膜力学性能的影响短，拉伸强度、色色漆重点是成膜物质和颜料、填料的体积比。实际在漆膜中，各组分是按相互占5%i.三羟甲基丙烷有三个伯羟基，一个烃基支链，可以增加醇酸树脂在烃类可采用三种方式：a.保持苯二甲酸酐不变；b.保持油度不变；c.三羟甲基丙烷ii.乙二醇和一缩二乙二醇、新戊二醇都是二元醇，若与高官能度的多元醇合基本维持油度和苯甲二酸酐含量不变。但乙二醇沸点低(198℃)，所以在醇iii.某些端羟基聚合物作为多元醇，用于醇酸树脂的生产，可提高醇酸树脂的某2)多元酸i.松浆油酸来自松木造纸的废料，工艺不同，分馏出的松江油酸的成分也不ii.间苯二甲酸间苯二甲酸在酯化时表现出官能度大于苯二甲酸酐。在处理配它的熔点高，在脂肪酸和甘油中不溶解，开始酯化很慢，所以酯化需用高温 优点优点力泽及耐化学药品性溶剂型及耐化学药品性(甲基丙烯酸酯)，提高耐水性(苯提高防潮性，提高耐候性化学药品性、耐候性缺点用量过多时易黄变，耐候性下降溶解度与柔韧性降低耐溶剂性差，耐候性降低(苯乙烯组份使用时限短改性剂松香与松香酯酚醛树脂有机硅(指少量有机硅改性)多异氰酸酯(芳香族、脂肪族)((脂肪族异氰酸酯)110~120gI2/100g；色泽(铁钴比色剂)2~4号；凝固点24~32℃。用松香改性豆油脚脂肪酸醇酸树脂的目的是：提高其干性(豆油脚脂肪酸的碘值较低)，2.苯甲酸改性醇酸树脂 对对叔丁基苯甲酸改性配方苯甲二酸酐/%苯甲酸改性未改性豆豆油脂肪酸/%季戊四醇/%乙二醇/%苯甲酸/%对叔丁基苯甲酸/%93颜色(铁钴比色计)/号5~65~65~6酸值/(mgKOH/g)漆膜性能全干/h斯氏硬度(干14天)耐热水耐冷水斯氏硬度耐热性耐水性耐3%NaOH溶液，剥蚀时间/h全干/h斯氏硬度(干14天)耐热水耐冷水耐3%NaOH溶液，剥蚀时间/h光泽度/%保光性(老化器100h)/%斯氏硬度耐热水耐冷水耐3%NaOH溶液，剥蚀时间/h光泽度/%未改性清漆，常温干20无变化无变化20无变化无变化色漆，常温干燥924无变化无变化10无变化无变化苯甲酸改性~30~40无变化无变化2无变化无变化0无变化无变化3130~40无变化无变化~对叔丁基苯甲酸改性0000000000+0+00+0保保光性(老化器100h)/%原始颜色保色性(老化器100h)/%光泽度(多烘1h)/%颜色(烘前)颜色(烘后)0+++++~~~~~~工艺流程分(主要是油脂，还有少量磷脂及其它脂溶性伴随物)溶于溶剂。淋)，使油料中油脂被萃取而出一种制油方法。其基本过程是：把油料胚(或预榨饼)浸于选定溶剂中，使油脂溶解在溶剂内(组成混合油)，然后将混合油与固体残渣(粕)分离，混合油再按不同沸点进行蒸发、汽提，使溶剂汽化变成蒸，剂、油脂等。通常其COD在2000mg／L以下，含油小于500mg／L。但若分水器排除中性油外，毛油中