年高三化学《有机合成与推断》专题复习

有机合成与推断专题全国卷有机化学分值？[13·I→38(15分)+8、12(12分)

]=27分[13·Ⅱ→

38(15分)+7、8(12分)

]=27分[14·I→38(15分)+7(6分)

]=21分[14·Ⅱ→

38(15分)+8(6分)

]=21分[15·I→38(15分)+9(6分)

]=21分[15·Ⅱ→

38(15分)+8、11(12分)

]=27分[16·I→38(15分)+9(6分)

]=21分[16·Ⅱ→

38(15分)+8、11(12分)

]=27分RCH2OH⑺氧化(O2)⑼还原(H2)⑻氧化(O2等)RCH2X⑵水解⑷取代(HX)⑴消去RCH=CH2⑶加成(HX)⑽酯化⑾水解(H+/OH–)RCH2OOCR⑸消去[复习回顾]有机合成核心转化总结RCOOH⑹加成RCHOR[

CH―CH2

]n⑿加聚[归纳]理综全国卷38题-有机化学考什么？⑴简单型-数⑵复杂型-算热度：难度：方法：C3H6O2[练习1]HOCH2CH2CHO的分子式为________1.分子式★★★[13·I(1分)][13·Ⅱ(2分)][练习2]1mol有机物HOCH2CH2CHO完全燃烧需要消耗O2的物质的量为_______________☆★CxHyOz4y2zx

+-()3.5mol2.燃烧耗氧量热度：难度：方法：[例]CH2CH2CHO含官能团的名称____________OH3.官能团名称★[16·I→碳碳双键、酯基

(2分)]★注意条件“含氧”或“不含氧”

羟基、醛基热度：难度：方法：CH=CHCOCH3CHO[练习3]写出有机物

分子内含氧官能团的名称________________醛基、羰基

[16·Ⅱ

→碳碳双键、酯基、氰基(2分)]必考★★★★☆[13·I→苯乙烯(1分)][13·Ⅱ→2-甲基-2-氯丙烷(2分)]

[14·I→乙苯(1分)][14·Ⅱ→无(0分)][15·I→乙烯(1分)]

[15·Ⅱ→3－羟基丙醛(2分)]★★一般用系统命名法

4.有机物名称热度：难度：方法：[16·I→己二酸

(1分)]

[16·Ⅱ→丙酮(1分)]COOHCH3CHCCH2CH3CH33甲基2乙基丁酸CH3CH3CH=CCHCH3Cl4甲基3氯2戊烯[练习4]写出下列有机物的名称★★★★★[13·I→取代反应(1分)][13·Ⅱ→取代反应(1分)]

[14·I→消去反应(1分)][14·Ⅱ→取代反应、消去反应(2分)][15·I→加成反应、消去反应(2分)]

[15·Ⅱ→加成反应(1分)]必考5.反应类型★★☆热度：难度：方法：比结构、看条件、完整答“XX反应”[16·I→取代反应、消去反应(2分)]

[16·Ⅱ→取代反应(1分)][反应类型小结]⑴取代反应加成反应消去反应(酯化反应、水解反应、硝化反应）⑵氧化反应还原反应⑶加聚反应缩聚反应⑷[练习5]写出下列反应的类型⑴

①_____________、②

_______________取代反应加成反应①②[练习5]⑵写出下列反应的类型①_______________、②______________③_______________、④______________取代反应取代反应取代反应氧化反应①_________、②_________、③_________取代反应消去反应加成反应[练习5]⑶写出下列反应的类型★★[14·I→

浓硝酸、浓硫酸;铁粉/稀盐酸(2分)][14·Ⅱ→

Cl2/光照；O2/Cu(2分)]★★比结构、记条件、审清题6.反应试剂与条件热度：难度：方法：⑴取代反应①+X2烷基：苯基：[小结]有机反应试剂与条件X2

、光照X2

、FeX3②水解-X：酯：NaOH、H2O

、OH–(H+)

、③其他酯化反应：硝化反应：浓硫酸

、浓硝酸、浓硫酸

、加热加热加热加热⑵加成反应①+X2：②H2、HX、H2O：Cl2；Br2

、

CCl4(溴水)催化剂、⑶消去反应①-X：②醇：NaOH、乙醇

、浓硫酸、加热加热加热⑷氧化反应⑸还原反应①强氧化剂(酸性高锰酸钾)：②弱氧化剂：③催化氧化(醇)：无特殊条件银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液、O2、Cu、醛、酮、C=C、C≡C+H2：催化剂、加热加热加热加热⑹加聚反应：⑺缩聚反应：催化剂催化剂⑻信息反应：NO2FeHClNH2[练习6]按要求写出下列反应所需试剂或条件⑴反应②所需试剂为______________浓硫酸⑵由A生成B所需的试剂x为_________FeCl3烃A试剂x①Cl2B②NaOH(aq)③酸化C(

)⑶化合物G的合成路线如下：①写出A→B所需试剂和条件：

______________________________②写出D→E所需试剂：

______________________________NaOH、H2O、加热

CH3OH、浓硫酸必考7.有机合成中间产物结构简式的书写★★★看条件、比结构(前后)热度：难度：方法：★★★★★[13·I→1个(2分)][13·Ⅱ→2个(4分)]

[14·I→1个(2分)][14·Ⅱ→2个(2分)][15·I→3个(3分)]

[15·Ⅱ→1个(2分)][16·I→1个(2分)]

[16·Ⅱ→1个(2分)]H3C[练习7]⑴E的结构简式为___________________①②H+Ⅱ(C3H8O2)ⅢⅣ[练习7]⑵Ⅲ的结构简式为__________________OHCCH2CHO[练习7]⑶B的结构简式为___________________HOCH2CH=CHCHO[练习7]⑷Ⅲ的结构简式为___________________必考8.有机化学反应方程式的书写★★★☆知机理、注意条件与产物小分子热度：难度：方法：★★★★★[13·I→伯醇催化氧化

+

酯水解(4分)][13·Ⅱ→

光照烷基卤代(2分)]

[14·I→卤代烃消去

+苯环硝化(4分)][14·Ⅱ→

卤代烃水解(2分)][15·I→无(0分)]

[15·Ⅱ→

卤代烃消去+双单体缩聚(4分)][16·I→聚酯(2分)]

[16·Ⅱ→

卤代烃水解(2分)][练习8]按要求写出下列反应的化学方程式

⑴化合物()与NaOH水溶液共热的化学方程式为：CHCH2BrOH⑵由原料Ⅳ合成化合物Ⅱ的路线如下：若IV不含甲基，则反应①的化学方程式为：_______________________________________HOCH2CH2COOHCH2=CHCOOH+H2O浓硫酸Δ⑶根据如下合成路线，请写出相应的化学方程式①Ⅳ→A：②B在酸性条件下聚合：CH3-C-CHO

OH

CH3-C-CH2OHOH

+O2

2

2

+2H2O

Cu△

[]HO-C-COOHCH3nCH3nH+H++

(n-1)H2OO-C-COnCH3HOHCO3⑶根据合成路线，请写出相应的化学方程式③Ⅴ→Ⅰ：+H2OCH2=C-C-OCH3=OCH2=C-COOHCH2=C-COOH+CH3OH浓H2SO4△浓H2SO4△相应的化学方程式为：_______________________________________⑷化合物I(C10H11C1)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ()CH=CHCHCH3OHCH=CHCHCH3OH+NaClCH=CHCHCH3Cl+NaOHH2O

9.“坑死你”型有机方程式的书写☆★★★☆关注陷阱(次要官能团参与反应)

[例1]化合物CH2ClCH2COOH与NaOH醇溶液反应的化学方程式为：

CH2=CHCOONa+NaCl+2H2O+2NaOHCH2ClCH2COOH乙醇Δ热度：难度：方法：[练习1]写出化合物在足量的NaOH溶液中共热反应的方程式___________。CHCHCOOHBrBrCHCHCOONaOHOH+

2NaBr+

H2OCHCHCOOHBrBr+3NaOHH2O

[练习2]与足量的热NaOH

溶液中反应的化学方程式为：____________

BrCHCOOC2H5CH3+C2H5OH+

NaBrCH3CHCOONaOHBrCHCOOC2H5CH3+2NaOHH2O

[练习3]有机物R(C9H9ClO3)经过反应也可制得化合物，则R在NaOHCH=CHCOOHOH醇溶液中反应的化学方程式为_________。CHClCH2COOHOH+3NaOH醇ΔCH=CHCOONaONa+NaCl+

3H2O[练习4]写出与过量NaOH溶液反应的化学方程式OOCCH3OHOOCCH3OH+3NaOH+CH3COONa+

2H2OONaONa10.有机合成常见信息反应NO2FeHClNH2⑴[

★★★★★]OH⑵(CH3CO)2OOOCCH3[

★★★]NBS

RCH2CH=CH2RCHCH=CH2Br⑶[

★★]⑷ONaOCH2R+RCH2I[

★★]⑸[

★]ORR(C6H5)3P=CH2CH2RRORNH2

+

R'(H)R''⑹⑺RCHO+CH3COOR'一定条件

RN+

H2O

R'(H)R''[

★★]CH3CH2ONaRCH=CHCOOR'

[

★★]⑻RCH=CH2RCH2CH2OHH2O2/H2O

B2H6[

★★★★

]⑼[

★★★★

]⑽[

★★★]⑾OR3R2HR1R3R2KMnO4(H+)R1COOH+[

★★★★

]⑿HR1R3R2OR3R2R1CHO+1)O32)Zn/H2O[

★★★★★

]必考11.同分异构体的种类及书写★★★★★官能团异构、碳链异构、位置异构热度：难度：方法：★★★★[13·I→4+1(5分)+6][13·Ⅱ→

4+1(5分)][14·I→2+2(4分)+6][14·Ⅱ→

3+2

+2(7分)+6][15·I→0+3(3分)][15·Ⅱ→

3+2

+1(6分)+6][16·I→2+2(4分)

][16·Ⅱ→

(3分)+6]

[例1]C5H10O2的羧酸同分异构体有____种R─COOH4羧酸：②碳链异构③位置异构①定R碳数C－C－C－CC－C－CC[例2]C5H10O2的酯类同分异构体有____种酯：②碳链异构③位置异构①定R1、R2组合R1－C－O－R2O4

13

22

31

4HCOOC4H9CH3COOC3H7C2H5COOC2H5C3H7COOCH3422111119[例3]C5H10O的链状同分异构体有______种⑵酮、⑶烯醇、⑴醛、官能团异构：醛：②碳链异构R－CHO③位置异构酮：烯醇、烯醚：先碳链异构、再位置异构⑷烯醚①定R碳数②碳链异构③位置异构①定R1、R2组合R1－C－R2O342633⑴由题目信息确定官能团(部分)：描述官能团①可与FeCl3溶液显紫色②能发生银镜反应③能发生水解反应④能与钠反应放出氢气⑤能与NaHCO3反应放出CO2

其他............－CHO－COOR－COOH－COOH或－OH

H－C－O－RO甲酸酯[书写步骤][例4]分子式为C6H12O2，且能与NaHCO3溶液反应放出CO2的有机物共有_______种。②官能团异构、碳链异构、位置异构：C－C－C－C－CC－C－C－CCC－C－CCC8分子式官能团(确定)不饱和度－COOHC6H不列O2Ω=1①列分子信息⑴由题目信息确定官能团(部分)[书写步骤]⑵确定是否含有苯环(脂环)⑶链状结构时：②官能团异构、碳链异构、位置异构：①列分子信息分子式

CxH不列Oz不饱和度Ω=a官能团(确定)[技巧1]烷基同分异构数目总结碳原子数碳链异构同分异构数1、2345CC－CC－C－CC－C－C－CC－C－CCC－C－C－C－CC－C－C－CCC－C－CCC1248[例5]分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些酸和醇重新组合可形成的酯共有()A.15种B.28种C.32种D.40种R1－C－O－R2O4

13

22

31

4HCOOC4H9CH3COOC3H7C2H5COOC2H5C3H7COOCH342211111D[例6]有机物的同分异构体中

COOHCH3支链碳氧数①列支链信息支链官能团(确定)支链不饱和度－CHO或－OOCH含苯环且能发生银镜反应的有_________种－C2O2Ω=1②支链由整到散③官能团异构、碳链异构、位置异构：1支链：－CHCHOOH－OCH2CHO－CH2OOCH2支链：－CHO－CH2OH－CHO－OCH3－OOCH－CH33支链：－CHO、－CH3、－OH3×4=121×3=310×1=10－CH2CHO－OH[技巧1]苯环支链与同分异构数目关系1支链：____种12支链：3支链：3X相同(－X、－X)____种不同(－X、－Y)____种两同(－X、－X、－Y)____种不同(－X、－Y、－Z)____种三同(－X、－X、－X)____种31063含苯环且能发生银镜反应的有_________种25其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为3:2:2:1的为__________________(写结构简式)[例2]有机物的同分异构体中

COOHCH3[技巧2]

由对称性判断最终结构②核磁共振氢谱峰①一氯代物种类=等效氢种类⑴信息形式⑵有苯环结构的对称性分析XY1支链：等效氢_______种2支链：3+x对位高度对称：2+x+yXX1+x相同(－X、X)等效氢最少______种不同(－X、Y)等效氢最少______种X3支链：不同(－X、Y、Z)等效氢__________种XZY3+x+y+z两同(－X、X、Y)等效氢最少______种YXX三同(－X、X、X)等效氢最少______种XXX2+x+y1+x含苯环且能发生银镜反应的有_________种25其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为3:2:2:1的为__________________(写结构简式)[例2]有机物的同分异构体中

COOHCH3②支链由整到散③官能团异构、碳链异构、位置异构：1支链：－CHCHOOH－OCH2CHO－CH2OOCH2支链：－CHO－CH2OH－CHO－OCH3－OOCH－CH33支链：－CHO、－CH3、－OH3×4=121×3=310×1=10－CH2CHO－OHOOCHCH3CHOOCH3含苯环且能发生银镜反应的有_________种25其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为3:2:2:1的为__________________(写结构简式)[例2]有机物的同分异构体中

COOHCH3CH2CHOCH2OH⑴符合以下条件的I的同分异构体有______种，①含有苯环②能发生银镜反应

③能够水解14其中核磁共振氢谱为4组峰的是___(写结构简式)OOCHCH3H3COOCHCH3H3C(I)[练习10]按要求得出同分异构体的数目和结构⑵符合以下条件的I的同分异构体有_____种，CH=CHCOOHOH①含有苯环②能发生银镜反应

③能与NaHCO3溶液反应放出CO2其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积之比为2:2:2:1:1的是__________________(写结构简式)CH2COOHCHOCOOHCH2CHO17(I)CH3COOH⑷A的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有____种13A:

其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为______(写结构简式)。OHCH2CHO⑹化合物的一种同分异构体A含有苯环，能发生银镜反应，且核磁共振氢谱只有三组峰，峰面积之比为1:2:2，则A的结构简式为_____________