2023考研复习物理化学题库

同济医科大学药学院物理化学题库

一、热力学

(一)名词解释

1.可逆过程

2.化学位

3.internalenergy

4.reversibleprocess

5.chemicalpotential

6.phaserule

7.GbbisSurfaceenergy

8.statefunction

9.heatofcombustion

(二)简答题

1.什么是卡诺理想热机？

2.为什么要引入“偏摩尔量”这一概念？

3.什么是可逆过程？简述其特征。

Whatisthedefinitionofreversibleprocess?Pleasebrieflywriteits

characteritic.

4.WhatisCarnortidealheatengine?

5.为什么药提出偏摩尔量的概念？举出3个例子。

6.试分别简述判断过程方向及平衡的三个判据。

7.指出在下列各过程中体系的AU、△H、AS、AF和AG何者为零：

(1)(1)理想气体Carnot循环

(2)(2)比0⑴在100C,101.325kPa下蒸发为气体

(3)(3)理想气体恒温可逆膨胀

(4)(4)理想气体绝热膨胀

(5)(5)理想气体向真空膨胀

(6)(6)Fb、02在绝热钢瓶中发生反应

8.某一理想气体体系从某一始态出发，分别进行恒温可逆和恒温不可逆膨

胀，能否达到同一终态？若从某一始态出发，分别进行绝热可逆和绝热不可逆膨

胀，能否达到同一终态？为什么？

9.什么是理想溶液与非理想溶液？分别写出其化学势表达式。

10.什么势是状态函数？它有何特点？

11.什么是Camot循环？

12.化学平衡的条件是什么？

13.判断自发过程的方向和限度有几种判据？它们使用的条件是什么？

14.可逆过程的特征是什么？它和不可逆过程的根本区别在哪里？

15.指出下列平衡体系的组分数(K),自由度数(f)各为多少？

(1)NH4Cl(g)部分分解为NH3(g)和HC1(g)o

(2)若在上述体系中额外加入少量的NH3(g)-

16.什么是状态函数？它有哪些特征？

17.写出过程方向和限度的蜡判据与吉布斯(Gibbs)自由能判据的数学表

达式及应用条件。

(三)填空题

1.1.(dH/dV)T=O,说明焰只能是温度的函数，与

无关。

2.2.热力学第二定律可表达为：“功可全部变为热，但热不能全部变为功

而0

3.在一定的温度及压力下，溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定律

的溶液称为o

4.用AGWO判断过程的方向和限度的条件是

5.当某气体的压缩因子z<l时,说明理想气体比此真实气体压缩(易于，难于)

6.试写出范德华方程

7.临界温度使气体可以液化的___温度(最高，最低)

8.理想气体经过节流膨胀后，热力学能—(升高，降低，不变)

9.热力学第三定律的表述为

10.写出热力学基本方程dG=

11.G判据:AGW0的适用条件

12.吉布斯-杜亥姆方程的表达式为

13.ImolH2(g)的燃烧焙等于Imol的生成烙

14.理想气体绝热向真空膨胀,体积由Vi变到V"其AS=

15.恒温恒压可逆相变，哪一个状态函数为0

16.卡诺热机在T|=600K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作，其热机效率H=______

17.高温热源温度n=600K,低温热源温度T2=3OOK.今有120KJ的热直接从高温热源传给低

温热源，此过程AS=

18.25℃吐10g某溶质溶于1dm3溶剂中，测出该溶液的渗透压n=0.40()0kpa.该溶质的相对分

子质量为________

19.Imol理想气体由298K,100kpa作等温可逆膨胀,若过程AG=-2983J,则终态压力为

20.25°C时,0.5molA与0.5molB形成理想液态混合物，则混合过程的△S=

21.在某一温度下，将碘溶于CC14中，当碘的摩尔分数x(L)在0.01~0.04范围内时，此溶液符合

稀溶液规律.今测得平衡时气相中碘的蒸气压与液相中碘的摩尔分数之间的两组数据如下：

P(I2,g)/kpa1.63816.72

x(I2)0.03().5

22.两个容积均为V的玻璃球泡之间有细管连接，泡内密封着标准状况下的空气.若将其中一

个球加热到100°C,另一个球维持0°C,忽略连接细管中气体的体积，则容器内空气压力为

23.一定量的理想气体经历某过程变化到终态，若变化过程中,PV”不变,则状态函数不

变.

24.某反应Al2ck(s)+6Na(s)----2Al(s)+6Nacl(s)的=1072KJ•mol'.NaCKs)的

西=-411.3KJ•mod,贝Al2cM(s)的耳*於=KJ•mol-1

/X

匕)=RT

答：5.难于6.\吸J7.最高8.不变9.OK时纯物质完美晶体

的帽等于零

N%3dx3=0N=0

10.-SdT+VdP11.恒温恒压俳体积功为零12.B或B13.

H2O(1)

14

14.nRln(V2/V|)15.AG16.0.517.200J•K-18.6.20*1019.30kpa

20.5.76J•K-121.0.61222.117.0kpa23.AS24.-3539.8

(四)判断和改错

1.端增加的放热反应是自发反应。

2.第二类永动机是从单一热源吸热而循环不断对外作功的机器。

3.在克拉贝龙方程中：dP/dT=AH/T△V,AH和AV的符号可相同或不同。

4.公式dS=nCVlnT2/Ti只适用于理想气体的变温过程。

5.因为AG°=—RTlnK中，K是由平衡时的组成表示的，所以AG°表示平衡

时产物与反应物吉布斯自由能之差。

6.因为Q,W不是系统的性质，而与过程有关，所以热力学过程中(Q—W)的值也

应由具体过程决定。

7.燧差AS就是过程的热温商。

8.在孤立系统中发生的任何过程都是自发过程。

9.可逆绝热过程必定是等增过程。

10.同一物质，当温度升高时，蜡值增大。

11.自发过程一定是不可逆过程。

12.爆增加的放热反应是自发反应。

13.孤立系统中的嫡值总是有增无减。

14.系统的混乱度越大，则其燧值越大。

15.在标准压力及指定温度下，任何稳定单质的剩成烙值为零。

16.在两个不同温度的热源之间工作的热机以卡诺热机的效率最大。

17.当理想气体反抗一定外压，作绝热膨胀时，内能总是减小。

18.在绝热过程中，系统所作的功只由系统的始末态决定。

19.内能是状态的单质函数，所以两个状态相同时，其内能值必然相同。

20.卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关而与工作物质无关。

21.不可逆过程一定是自发过程。

22.热力学第一定律与热力学第二定律是人们经验的总结，它不能从逻辑上或用

其它理论方法来加以证明。

23.利用弹式量热容器测量蔡的燃烧热，这个实验过程是绝热定容过程。

24.101325Pa,100℃lmol液态水经定温蒸发成水蒸气（若水蒸气可视为理想气体）,

因温度不变，所以△U=0,AH=0o

25.nmol理想气体从同一始态出发,分别经一定温可逆膨胀过程和一绝热自由膨

胀过程，其终态温度必定不同。

26.水可以在定温定压条件下电解形成氧气和氢气，此过程中AH=QPo

27.当热量由系统传给环境时，系统的内能必定减少。

28.一定量的气体,从始态A变化到终态B,系统吸收100J的热量,对外作功200

J,这不符合热力学第一定律。

29.在标准压力及指定温度下，金刚石是单质，所以其焙值为零。

30.公式dH=nCpdT只适用于理想气体的定压变温过程。

31.公式dU=nCvdT只适用于理想气体的定容变温过程。

32.在定温定压只作体积功的相变过程中，AG一定等于零。

33.功可自发地全部变为热，但热不可能全部变为功。

34.系统的状态一定，所有状态函数值一定，状态改变，所有状态函数值必定改

变。

35.同一理想气体的化学反应，其定压反应热效应|QP|必定大于定容热效应|

QvI=

36.对某理想气体dU=nCvdT的公式只适用于等容过程。

37.△!!=（＞,因为H是状态函数，所以QP也是状态函数。

38.系统经一循环过程后，能恢复原状，所以循环过程就是可逆过程。

39.在一绝热刚性容器中进行一放热反应，则AU=AH=0o

40.理想气体在绝热向真空膨胀的过程中，内能保持不变。

41.理想气体的内能和焰只是温度的函数，与系统的压力、体积无关。

42.理想气体进行等温膨胀时，其AU及AH均为零。

43.4UMQ—W只适用于密闭系统。

44.水的标准生成热也就是H2（g）的标准燃烧热。

45.处于标准状态的C02(g)和02(g),其标准燃烧热为零。

46.AH=QP的关系式适用于只作体积功的定压过程。

47.AU=Qv的关系式适用于只作体积功的定容过程。

48.理想气体的定压摩尔热容与定容摩尔热容之差为Ro

49.Imol苯在298K时置于弹式量热容器中完全燃烧，生成CO2(g)和H20(1),同

时放热3264KJ,则其定压燃烧热QP为一3268KJ。

50.在任意温度条件下，C(石墨)的标准燃烧热AHc.m6与同温度下CCh(g)的标

准生成热AHf°的数值相等。

51.因焰是温度与压力的函数H=f(T,P),则

月H、户,dH、,

(左)pdT+(―)1dp

dH=cT8P,在正常相变时，dT=O,dP=0,故此过程△H=0。

52.298K及101325Pa下化学反应CO(g)+l/2O2(g)===CO2(g)的△Hm°是C02

(g)的标准生成焰AHf.m.co2(g)\

53.PiV]Y=P2V2丫的关系式只能用于绝热可逆过程。

54.热力学第三定律可表示为：在0K时任何物质的端值S为零。

55.在定温定压只作体积功的条件下，凡是AG〉。的过程都不能进行。

56.第二类永动机是从单一热源吸热而循环不断作功的机器。

57.公式△S=nCVlnT2/Ti只适用于理想气体的定容变温过程。

58.101325Pa,100℃,Imol液态水向真空蒸发为同温度同压力的水蒸气，因为

过程是不可逆过程，所以AG不等于零。

59.2mol理想气体定温向真空膨胀，体积由Vi变到V2,由dU=6Q—6W知，

因P外=0,6W=O,又因dT=O,dU=O,所以3Q=0,再由公式dU=TdS-PdV

知：6Q=TdS,6W=PdV,所以可得到dS=O。

60.在101325Pa,-10℃的过冷水变为-10℃的冰，热效应为QP,VQP=AHffl

变，

则△S相变=△H相变/To

61.理想气体是一个抽象概念，它要求气体分子间没有作用力，分子本身没有体

积。

62.在SI单位制中，通用气体常数R的数值与单位为8.314J.mol，KL

63.在水的三相点时，S冰VS水VS气。

64.在等温条件下，理想气体状态变化过程中，AA=AG。

65.非理想气体，经不可逆循环后体系的ASR。

66.由热力学关系式dG=-SdT+VdP,对于H2O(g)298K,101325Pa-H20

(1)298K,101325Pa

dT=O,dP=OdG=O。

67.理想气体定温膨胀时所吸收的热量全部用来对外作功，此即为从单一热源吸

热并使之全部变为功的过程，但这与热力学第二定律矛盾，因此是不可能的。

68.卡诺循环是由两个定温过程和两个绝热过程组成的。

69.凡是遵守能量守恒定律的一切过程都能自发进行。

70.热不可能从低温物体传向高温物体。

71.在相变过程中，端差的计算公式可用AS=AH/AT(AH为相变热)。

72.公式△S=nCMnT2/1只适用于理想气体的定压变温过程。

73.化学反应的定容反应热与定压反应热的关系式AH=AU+RTAn中，An是

指产物的总摩尔数与反应物的总摩尔数之差。

74.在标准状态下生成Imol量的某物质时反应的吉布斯自由能变化值就是该物

质的标准生成吉布斯自由能。

75.偏摩尔体积的物理意义可表示为在恒温、恒压条件下，往体系中加入Imol

物质之所引起体系体积的改变值。

76.克拉佩龙(Clapeyron)方程式对于任何纯物质的任何两相平衡均适用。

77.H2O(1)的标准生成热也是H2(g)的标准燃烧热。

78.状态改变，状态函数值一定都改变。

79.绝热可逆过程一定是恒焙过程。

80.绝热过程所做的功的大小，只由始末状态所决定。

81.理想气体，经历不可逆循环后，体系的AS一定等于零。

82.不可逆过程一定是自发过程。

83.热量不能从低温物体传到高温物体。

84.循环过程一定是可逆过程。

85.C(石墨)+O2(g)==CO2(g)该化学反应的反应热也是CCh(g)的生成热。

86.AM=〃c、2可适用于理想气体单纯状态变化的任意过程

87.组分数K就是表示在一个平衡体系中所含各种物质的种类数

88.当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生

变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。

89.体积是广度性质的状态函数；在有过剩NaCl(s)存在的饱和水溶液中，当温

度、压力一定时；系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比。

90.在101.325kPa、100C下有Imol的水和水蒸气共存的系统，该系统的状态完

全确定。

91.一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全

确定。

92.系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。

93.从同一始态经不同的过程到达同一终态，则。和W的值一般不同，Q+W的

值一般也不相同。

94.因QP=AH,QV=\U,所以0P与如都是状态函数。

95.封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焰。

96.对于一定量的理想气体，当温度一定时热力学能与焰的值一定，其差值也一

定。

97.在101.325kPa下，ImolKXTC的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可

视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程△U=0。

98.Imol,80.1℃>101.325kPa的液态苯向真空蒸发为80.1℃、101.325kPa的气

态苯。已知该过程的焙变为30.87kJ,所以此过程的。=30.87kJ。

99.Imol水在101.325kPa下由25℃升温至120℃,其△H=ZCp.mdT。

100.因焰是温度、压力的函数，即"=犬7»,所以在恒温、恒压下发生相变时，

由于dT=O,助=0,故可得A"：。。

101.因0,=AH,Qv=AU,所以△”-AU=A(pV)=-W。

102.卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，环境

也会复原。

103.一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。

104.若一个过程中每一步都无限接近平衡态，则此过程一定是可逆过程。

105.若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。

106.Imol理想气体经绝热不可逆过程由“、0变到〃、V2,则系统所做的功为。

107.气体经绝热自由膨胀后，因Q=0,W=0,所以△0=(),气体温度不变。

108.(dU/8V)T=0的气体一定是理想气体。

109.因理想气体的热力学能与体积压力无关，所以(aU/3p)v=0,(dU/dV)P=0o

110.若规定温度T时，处于标准态的稳定态单质的标准摩尔生成焰为零，那么

该温度下稳定态单质的热力学能的规定值也为零。

111.已知CO2在298.15K时的和0℃到1000C的热容Cp.m,则CO2在1000K

时的标准摩尔生成焰为(1000K)=(298.15K)+JG.mdT。

112.一定量的理想气体由0℃、200kPa的始态反抗恒定外压S环=lOOkPa)绝热

膨胀达平衡，则末态温度不变。

113.当系统向环境传热(0<0)时，系统的热力学能一定减少。

114.在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则=

115.对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，WR=AU=nC%„,AT,Wr=

△U=nCy,mAT,所以WR=Wir。

116.自然界发生的过程一定是不可逆过程。

117.不可逆过程一定是自发过程。

118.焙增加的过程一定是自发过程。

119.绝热可逆过程的AS=0,绝热不可逆膨胀过程的AS>0,绝热不可逆压缩过

程的AS<0。

120.为了计算绝热不可逆过程的燧变，可以在始末态之间设计一条

绝热可逆途径来计算。

121.由于系统经循环过程后回到始态，AS=O,所以一定是一个可逆循环过程。

122.平衡态端最大。

123.在任意一可逆过程中AS=0,不可逆过程中AS>0。

124.理想气体经等温膨胀后，由于△{/=(),所以吸的热全部转化为功，这与热

力学第二定律矛盾吗？

125.自发过程的燧变AS>0。

126.相变过程的燧变可由计算。

127.当系统向环境传热时(0<0),系统的埔一定减少。

128.一切物质蒸发时，摩尔端都增大。

129.冰在0C,〃下转变为液态水，其端变>0,所以该过程为自发

过程。

130.自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。

131.吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。

132.在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。

133.系统由力膨胀到旅，其中经过可逆途径时做的功最多。

134.过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的，由基本

方程可得G=0。

135.理想气体等温自由膨胀时，对环境没有做功，所以-pdV=O,此过程

温度不变，AU=0,代入热力学基本方程dU=TdS-pdV,因而可得dS=O,

为恒端过程。

136.是非题:

⑴“某体系处于不同的状态，可以具有相同的燧值”，此话对否？

⑵“体系状态变化了，所有的状态函数都要变化”，此话对否？

⑶绝热可逆线与绝热不可逆线能否有两个交点？

(4)自然界可否存在温度降低，端值增加的过程？举一例。

⑸Imol理想气体进行绝热自由膨胀，体积由％变到丫2,能否用公式：

计算该过程的蜡变？

137.在100℃、“时，Imol水与100c的大热源接触，使其向真空容器中

蒸发成100℃、p的水蒸气，试计算此过程的AS、AS(环)。

139.指出下列各过程中，物系的AU、△“、AS、AA、AG中何者为零？

⑴理想气体自由膨胀过程；

⑵实际气体节流膨胀过程；

(3)理想气体由3,T1)状态绝热可逆变化到3,乃)状态；

⑷H2和C12在刚性绝热的容器中反应生成HC1；

⑸0℃、p时，水结成冰的相变过程；

(6)理想气体卡诺循环。

140.amolA与bmolB的理想气体，分别处于(T,V，PA)与(T,%PB)的状态，等温

等容混合为(T,V,p)状态，那么△"、Ml、AS、AA、AG何者大于零，小于零，等

于零？

141.一个刚性密闭绝热箱中，装有H2与C12混合气体，温度为298K,今用光

引发，使其化合为HCl(g),光能忽略，气体为理想气体，巳知(HC1)=

-94.56kJ-mol1,试判断该过程中AU、△”、AS、A4、AG是大于零，小于零，

还是等于零？

142.在一绝热恒容箱内，有一绝热板将其分成两部分，隔板两边各有ImolN2,

其状态分别为298K、p与298K、10p，若以全部气体为体系，抽去隔板后，

则。、W、MJ、AH、AS中，哪些为零？

143.溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。

144.系统达到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。

145.对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。

146.在同一稀溶液中组分B的浓度可用痂、时、CB表示，因而标准态的选择是

不相同的，所以相应的化学势也不同。

147.水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压。

148.将少量挥发性液体加入溶剂中形成稀溶液，则溶液的沸点一定高于相同压

力下纯溶剂剂的沸点。溶液的凝固点也一定低于相同压力下纯溶剂的凝固点。

149.纯物质的熔点一定随压力升高而增加，蒸气压一定随温度的增加而增加，

沸点一定随压力的升高而升高。

150.理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以至可以忽

略不计。

151.当温度一定时，纯溶剂的饱和蒸气压越大，溶剂的液相组成也越大。

152.在一定的温度和同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂

中的溶解度也越大。

153.在非理想溶液中，浓度大的组分的活度也大，活度因子也越大。

154.在298K时0.Olmol-kg1的蔗糖水溶液的渗透压与0.Olmol・kg'的食盐水

的渗透压相同。

155.物质B在。相和£相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度

低的相。

156.在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达

到饱和。

157.反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。

158.在恒定的温度和压力条件下，某化学反应的AC就是在一定量的系统中进

行Imol的化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。

161.在等温等压条件下，A,4>0的反应一定不能进行。

162.的大小表示了反应系统处于该反应进度〈时反应的趋势。

163.任何一个化学反应都可以用来判断其反应进行的方向。

164.在等温、等压、〃=0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向

进行。若某化学反应在给定条件下AG<0,则反应物将完全变成产物，反应将

进行到底。

165.在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的△，&<0时，若值越小，自

发进行反应的趋势也越强，反应进行得越快。

166.某化学反应的若大于零，则《一定小于1。

167.理想气体反应A+B=2C,当网=川=自时，的大小就决定了反

应进行方向。

168.标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有

关。

169.在给定温度和压力下发生的PCL的分解反应，只须测定平衡时混合气体的

密度就可以求知平衡常数了。

170.因《=f(T),所以对于理想气体的化学反应；当温度一定时，其平衡

组成也一定。

171.若已知某气相生成反应的平衡组成，则能求得产物的。

172.温度7时，若4=1,说明这个反应在此温度，压力为lOOkPa的条件下

已达到平衡。

173.一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。

174.因4=LISJ),所有化学反应的平衡常数状态随化学反应计量系数而改

变。

175.有供电能力(叫工0)的可逆电池反应体系的状态，在‘'入曲线上可存

在的位置？

176.“纯是相对的，绝对纯的物质是没有“，试从反应的亲合能力上分析这句

话的道理？

177.化学反应亲合势愈大，则自发反应趋势越强，反应进行得愈快，对否？

178.标准平衡常数与标准反应自由能的关系：，那么，为什么

反应的平衡态与标准态是不相同的？

179.欲使反应产物的平衡浓度最大，反应物的投料比一般为多大？

180.对于计量系数△r=0的理想气体化学反应，哪些因素变化不改变平衡点？

181.平衡常数K=1的反应，在标准态下反应，反应朝什么方向进行？

182.在空气中金属不被氧化的条件是什么？

183.反应PCb(g)=PCl3(g)+Cl2(g)在212℃、p容器中达到平衡，PC16离

解度为0.5,反应的=88kJ-mol1,以下情况下，PCh的离解度如何变化:

(A)通过减小容器体积来增加压力；

(B)容器体积不变，通入N?气来增加总压力；

(C)升高温度；

(D)加入催化剂。

184.对于复分解反应，如有沉淀、气体或水生成，则容易进行到底，试以化学

平衡理论分析其道理？29.2HgO(s)=2Hg(g)+02(g),在反应温度下及p=

101.325kPa时，K=4X103,试问HgO(s)的分解压力多大？当达到分解温度

时，与HgO(s)平衡的为有多大？若在标准状态下反应，体系的总压力是多

少？

189.反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),在673反p下达到平衡,

巳知公"=133.510・111。1',问下列条件变化时，对平衡有何影响？

(A)增加温度；(B)增加水蒸气的分压；

(0增加总压；(D)通入N?；

(E)增加碳的数量。

190.25c时,下列反应⑴、⑵的分解压力分别为：A=0.527kPa,

A=5.72kPao(1)2NaHC03(s)=Na2CO3(s)+H20(g)+C02(g)

(2)NH4HCO3(S)=NH3(g)+-0(g)+COKg)若在25c将物质的量相等的

NaHC03(s),Na2C03(s)和阳H(U(s)放在一个密闭的容器中，试问：

(A)这三种物质的数量将如何变化；(B)体系最终能否实现平衡。

191.在一个给定的系统中，物种数可以因分析问题的角度的不同而不同，但独

立组分数是一个确定的数。

192.单组分系统的物种数一定等于1。

193.自由度就是可以独立变化的变量。

194.相图中的点都是代表系统状态的点。

195.恒定压力下，根据相律得出某一系统的/=1,则该系统的温度就有一个

唯一确定的值。

196.单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。

197.根据二元液系的0〜x图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合

物。

198.在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平畅时两相的相对的量。

199.杠杆规则只适用于7〜x图的两相平衡区。。

200.对于二元互溶液系，通过精微方法总可以得到两个纯组分。

201.二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌

尔定律产生负偏差。

202.恒沸物的组成不变。

203.若A、B两液体完全不互溶，那么当有B存在时，A的蒸气压与系统中A的

摩尔分数成正比。

204.在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。

205.三组分系统最多同时存在5个相。

答案:

答：6.X;VQ-W=AU是状态函数的改变值，(Q—W)只由始终态所决

定而与过程无关.7.X;端差AS是可逆过程的热温商.8.V;9.V;1O.V;

11.V;12.V;13.V;14.V;15.V;16.V;17.V;18.V;19.V;

20.V;21.X；不可逆过程也有非自发过程。22.V;23.V;24.X;这是

可逆相变过程，系统AUXXAHX).25.X;终态温度相同.26.X;此过程消

耗了电功AHWQP.27.X;不一定，要看系统与环境间功的传递多少.

28.X;AU=Q-W,这时系统内能降低100J.29.X；金刚石不是稳定单质.

30.X；一切固、液、气态物质的定压变温过程皆可用.3LX；一切固、液、气态

物质的定容变温过程皆可用.32.X；在定温定压只作体积功的可逆相变过程

中，AG一定等于零.33.X；功可自发地全部变为热，但热不可能全部转变为

功,而不引起其他变化.34.X;系统状态改变，状态函数值不一定都改变.35.

X;Qp=Qv+(An)RT,当AnVO时，|QP|V|Qv|.36.X;可适用于任意过程.

37.X;Q是与过程有关的量，只有当W・0,定压过程时QP=AH.38.X;可逆

过程除系统恢复原状外，环境也必须恢复原状.39.X;VQ=O,AV=0,W=0

△U=O,{HAH=△U+△(PV)^O.40.V;41.V;42.V;43.V;44.V;

45.V;46.V;47.V;48.V;49.V;50.V;51.X;此公式不适用于

相变过程.52.X；反应物中CO(g)是化合物.53.X；只能用于理想气体的绝热

可逆过程.54.X;在0K时，任何物质完美晶体的燧值S为零.55.X;在上述

条件下，凡AG〉。的过程都不能自发进行.56.X;第二类永动机是从单一热源

吸热而循环不断作功而没有任何变化的机器.57.X;一切固、液、气态物质的

定容变温过程皆可用.58.义;因AG是状态函数的改变值，只由始终态决定，

所以AG=O.59.X；VdS=8Qv/T,Z.6Qv=TdS.而不能得出8Q=TdS=O,dS=O

的结论.60.X;AS=AH只能用于可逆相变.61.V;62.V;63.V;

64.V;65.X；S是状态函数，经任何循环过程AS=O.66.X；由于是不可逆相

变过程，...dGWO.67.X;并不矛盾，因为理想气体定温膨胀时系统的体积增大

了，压力减小了，故状态发生了变化.68.X；由两个定温可逆过程和两个绝热

可逆过程组成.69.X;除遵守能量守恒定律外，还必须遵守热力学第二定律.

70.X；热不可能自动地从低温物体传向高温物体.71.X；只有可逆相变过程

才能用.72.X;一切固、液、气态物质的定压变温过程皆可用.73.X;产物中

气态物质总摩尔数与反应物中气态物质总摩尔数之差.74.X;由稳定单质生成

Imol量的...75.X;往无限大的体系中.76.V.

88.第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程AU=O,A//=0o

89.错，均相系统的V才与总物质的量成正比。

90.错，两个独立变数可确定系统的状态只对组成一定的均相封闭系统才成立。

91.错，理想气体的U=*7),U与T不是独立变量。

92.错，绝热压缩温度升高；理想气体恒温可逆膨胀，吸热。

93.第一个结论正确，第二个结论错。

94.错，。八Q?是状态变化的量、不是由状态决定的量。

95.错，(1)未说明该过程的印是否为零；(2)若卬=0,该过程的热也只等于

系统的焙变。

96.对。

97.错，这不是理想气体的单纯pVT变化。

98.错，该过程的“环=0,不是恒压过程。

99.错，在升温过程中有相变化。

100.错，"=穴7»只对组成不变的均相封闭系统成立。

101.错，A(pV)是状态函数的增量，与途径无关，也不等于功。

102.错，环境并没有复原。

103.错，无限小过程不是可逆过程的充分条件。

104.错，若有外摩擦力(广义)存在，则不可逆。

105.对。

106.对，o

107.错，一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。

108.错，该条件对服从=的气体也成立。

109.错，(dU/dV)p^(dU/dV)r»

110.错，U=H-pVo

111.错，标准生成焰没有规定温度的值。

112.错，该过程不是可逆过程。

113.错，理想气体等温可逆压缩时向环境传热温度不变。

114.错，机械搅拌时「W0；

115.错，两个过程的AT不同。

116对。

117.错，如绝热不可逆压缩过程。

118.错，理想气体的等温可逆膨胀AS〉。。

119.第1,2个结论正确，第3个结论错。

120.错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相

同的终态。

121.错，环境的焙变应加在一起考虑。

122.错，要在隔离系统中平衡态的燧才最大。

123.错。

124.不矛盾，因气体的状态变化了。

125.错，如过冷水结冰。

126.错，必须可逆相变才能用此公式。

127.错，系统的焙除热埔外，还有构型埔。当非理想气体混合时就可能有少

许热放出。

128.对。

129.错。未计算环境的焙变；

130.错，如过冷水结冰，△§<(),混乱度减小，

131.错，必须在等温、等压，%'=0的条件下才有此结论。

132.错，若有非体积功存在，则可能进行，如电解水。

133.错，此说法的条件不完善，如在等温条件下。

134.错，不满足均相系统这一条件。

135.错，不可逆过程中SWW-pdVo

136.是非题:

⑴对；(2)不对；(3)不能；

(4)有，如NH4cl溶于水，或气体绝热不可逆膨胀；(5)可以。

137.△S=△H/T,AS(环)=-△U/T；

138.Imol理想气体，等温过程，VI%过程；

139.(1)XU=△"=()；(2)△”=()；(3)A5=0；(4)AU=0；

(5)AG=O；(6)AU、△“、AS、△4、AG都为0。

140.AU、NH、AS、AA、△G均为0;

141.AU=O,AS>0,AH>0,AA<0,AG无法确定；

142.W、Q、XU、△”=(),AS>OoV\=RT/1O,Vi=RT

V=%(Vi+V2)=11RT/22,ASi=/?ln(V/Vi)=/?ln(ll/2)

AS2=/?ln(V/V2)=/?ln(l1/20),AS=ASi+AS2=/?ln(121/40)>0。

143.错，对溶液整体没有化学势的概念。

144.错，不同相中的偏摩量一般不相同。

145.错，纯组分物质的化学势应等于摩尔吉布斯函数。

146.错，化学势与标准态、浓标的选择无关。

147.错，当溶质不挥发时才一定成立。

148.错，因加人挥发性溶质，沸点不一定升高。凝固点是否降低要看溶质是

否析出。

149.第一个结论错，如水的熔点随压力增大而降低。后两个结论都正确。

150.错，两种分子之间的作用力和同种分子之间的作用力都较大，不可忽略。

151.错，液相组成与纯溶剂的蒸气压无关。

152.错，当压力一定时，溶解度与亨利系数成反比。

153.错，一般而言，浓度大活度也大，但活度因子不一定大。

154.错，食盐因电离；溶液中粒子数多，渗透压大。

155.错，相变的方向是以化学势的大小而不是以浓度的大小来判断。达平衡

时，两相的

浓度一般不相等。

156.对，因平衡时，同一物质在各相中的化学势相等。

157.错，是反应进度为己时，反应产物与反应物的偏摩尔吉布斯函数的代数

和。

158错，是在大量系统中的差值。

159.错，达到平衡时，反应的吉布斯函数变为零。

160.错，与反应进度无关。

161错，当有非体积功时，△/〉0的反应可以进行，如电解冰。

162.对。

163.错，只能用A4W0来判断方向。

164.错，△,£<()只是在给定反应进度那一时刻的判定条件。当反应进行后,

△会发生变化，到△&=0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产

物。

165.错，热力学中无时间量，因而无快慢。

166.错，K由决定。

167.对。

168.对。

169.对。

170.错。平衡组成与压力和惰性组分有关。

171.对。

172.错。

173.错，改变压力和惰性组分也可使平衡移动。

174.错，平衡状态与方程式的书写方式无关。

175.答：除&=,°外均可。

177.答：不对，趋势大，反应速率不一定大，热力学无时间概念；

178.答：一定条件下，平衡态仅一个，而标准态可以任选；

179.答：按化学反应方程式的计量系数之比；

180.答：压力和增加惰性气体；

181.答：处于平衡态，各组分处于标准态，=1,A^=-RT\.nK+7?71nl

=0；

182.答：金属氧化物的分解压力比空气中的分压（0.210）要大；

183.答：（A）减少；（B）不变；（C）增

加；（D）不变。

184.答：因为沉淀、气体在水中的溶解度比反应达到平衡时的浓度要小得多，

产物不断析出（沉淀），或气体不断放出，溶液中达不到平衡，反应一直进行下去，

因而进行到底。生185.答：

（3）在标准状态下，各物质的压力均为p,

186.答：Kr=1.09X1.10/（1.23X0.77）=1.27>1,Kf=K„Kr,

兄不变，K„减少，平衡向左移动；

187.答:常温常压的分解压力，空气中CO2的分压为0.005/?

,,分解反应不能发生。

188.答：（A）化学平衡态；（B）理想气体恒压反应；（C）

Ar=0；

（D）K=1；（E）理想溶液，理想稀溶液；（F）

△A不变时等压反应；

（G）恒温，；（H）ACp,a=0,与

7无关。

189.答：4^=1,（A）由于△〃>0,平衡向右移；（B）平衡向右移；

（C）平衡向左移；（D）平衡向右

移；

（E）碳的活度不变，平衡不动。

190.解：由（1）反应0电0）=p（C02）=0.5X0.527=0.2635kPa,

由（2）反应p（H20）=p（CO2）=%X5.72=1.757kPa。

191.对。

192.错。

193.错，应是在一定范围内可以独立变化的强度变数。

194.错，也有代表相的点。

195.错，f=1表示有一个强度变数可独立变化。

196.对。

197.对，在p-x图中理想液态混合物的液相线是直

线。

198.对。

199.错，其他相图的两相平衡区也可以使用杠杆规则。

200.错，对有恒沸物的系统，最多只能得到一个纯组分。

201.错，通常两个组分都同时产生正（或负）偏差。

202.错，恒沸组成与压力有关。

203.错，因不互溶，R=R',与组成无关。

204.对。

205.对。

（五）选择题

1.H2和N2以3：1的比例在绝热的钢瓶中生成NH3,在该过程中，不正确

的是

A.AH=OB.AU=OC.△P=O

2.Imol苯在298K时置于弹式量热器中完全燃烧，生成C02（g）和氏0⑴，同时

放热3264KJ,其恒压燃烧热QP为

A.-3264KJB.-3268KJC.3268KJ

3.对任意化学反应aA+bB===gG+hH,当反应达平衡时，下列等式中正确

的是

A.口A+口B===uG+UHB.guG+h口H===auA+buB

C.UGg+MHh===UAa+UbB

4.PlV|Y=P2V2’的关系式只适用于

A.理想气体的绝热过程B.理想气体的可逆过程

C.理想气体的绝热可逆过程

5.Imol理想气体，经绝热向真空膨胀使体积增大10倍，则系统的AS为

A.AS=OB.AS=19.1J.K~'C.AS=4.58J.K^'

6.下列关系式中，只适用于理想气体的有

A.P|VJ=P2V2'B.△AT=AGTC.AS=AH/T

7.纯液体在常压下凝固，下述各量中减少的是

A.吉布斯自由能B.内能C.焰

8.25℃时Imol理想气体等温膨胀，压力从10X101325Pa变为101325Pa,

△G的值为

A.-5709JB.2980JC.2500J

9.下列定义式中，表达正确的是

A.G=H+TSB.G=F+PVC.G=H-TS

10.任何可逆循环的端变化AS

A.一定是负值B.一定是零C.一定是正值

11.在-20C及101325Pa下，Imol过冷水结冰则

A.AS系统<0,AS"<0,ASs<0B.AS系统>0,△S环>0,AS&>Q

c.△S系统＜0,△S«；＞0,△S总＞0D.△S系统＞0,△S环=0,△S总＞0

12.在100℃,101325Pa下，Imol水全部向真空容器气化为100℃,101325Pa

的蒸气，则该过程

A.AGO,不可逆B.AG=0,不可逆

C.AGuO,可逆D.AG〉。,不可逆

13.Imol理想气体在298K及101325Pa下作定温可逆膨胀，若过程的AG为

-2983J,则终态压力为

A.30396PaB.20295PaC.5066Pa

14.设某一温泉的温度为33OK,周围大气温度为290K,假设让一可逆热机在

上述两热源间工作，从温泉吸热100KJ,则对环境作功

A.13.79KJB.25.91KJC.12.12KJ

15.以钢块为工作物资是，卡诺循环的效率为热力学效率的

A.1%B.10%C.100%

16.下列定义式中表达正确的是

A.F=U-TSB.F=G-PVC.F=H-TS

17.在两个热源之间工作的热机，下面说法中正确的是

A.以可逆热机的效率最大B,可逆热机的效率为100%

C.所有可逆热机效率相同

18.在热力学基本关系式中表达正确的是

A.dU=TdS-PdVB.dA=-SdT+PdVC.dH=TdS+VdP

—+nCph\—

19.AS=nCvInp'匕

A.必须是无相变，无化学变化的过程

B.必须是无非体积功的过程

C.必须是可逆过程

20.要使一过程AG=0,应满足的条件是：

A.可逆过程

B.定温、定压只作体积功的可逆过程

C.定容、绝热只作体积功的过程

21.Imol理想气体由pi,“绝热可逆膨胀到p2,V2则

A.Q=0B.AS=OC.AH=0

22.H2和02化合生成水的反应在绝热、恒容的反应器中进行，此过程中，

状态函数的变化值为零的是

A.AUB.AHC.AG

23.氨气的Cp/Cv值近似等于

A.1.67B.1.41C.1.25

24.已知理想气体混合物中某组分i的化学势为

□=U0i+RTln（pi/p6）当pi=760mmHg时

A.川口匕B.ui＞11iC.叱口中

25.298K,101325Pa下，有两瓶蔡的苯溶液，第一瓶为两升（溶有0.5mol

蔡），第二瓶为一升（溶有0.25mol窟）。若以ui和U2分别表示两瓶中蔡的化

学势，则

A.ui=10u2B.U1=2ll2C.U1=U2

26.对于一任意化学反应aA+bBgG+hH,当反应达平衡时，下列等式

中何者是正确的

A.uA+UB==UG+UH

B.gUG+hUH==aUA+bUB

C.UGg+uHh==UAa+PBb

-27.理想气体反应2A+B2c是放热反应，当反应达平衡时，

可采用下列那组条件，使平衡向右移动

A.降低温度，降低总压B.降低温度，升高总压

C.升高温度，升高总压

28.在800℃AB2(s)A⑸+B2(g)达平衡时，测得B2的分压为

131722.5Pa,则此反应的AGem为(kJ•mol-1)

A.1.02B.-2.34C.2.34

29.在一定温度、压力条件下，对某一化学反应，判断其反应方向时用

A.降6B.△G.6C.AGm

30.在900c时氧化铜在密闭的容器中分解，其反应为

-1

2Cu(s)Cu2O(s)+2O2(g)

测定的平衡时氧气的压力为1671.9Pa,则反应的平衡常数K。为：

A.0.1285B.0.0165C.1671.9

=31.298K理想气体化学反应ABA+B,当保持温度不变,

降低总压时，反应转化率

A.增大B.减小C.不变

-32.25c时测得反应A2(g)2A(g)的=0.1,此反应的

△G“6=-RTlnKp-e-=5.7kJ-mol>0,则此反应

A.正向能自发进行B.正向不能自发进行C.不能确定

33.在温度T时，将纯固体A2B放入抽空容器中，则A2B发生分解

2A2B(s)2A2(g)+B2(g)

当系统达平衡时，测得在压力为p,则平衡常数K”为

］_44_

3

A.9(p/pt)3B.9(p/p-e-)3c.27(p/pt)

34.基尔霍夫公式［过］p=ACp是：

A.只适用于讨论化学反应热效应随温度的变化

B.只适用于相变时，相变热随温度的变化

C.同时适用于化学反应及相变化的热效应随温度的变化

40.已知25c时，S-6-=93.7J-mol'l-K-1,S&皿⑸=33.5J-molK",

1

S-e-mo2(«)=205.0J-mol'-K,则反应2Cu(s)+2o2(g)=====Cu2O(s)的公

Sf为

A.178.0J-mor'-K-1B.-178.0J-moI-'-K-1C.-75.8J-mol'-K'1

41.称为化学势的表达式是

(四

IO)T.P.nj（加）口・I现a^T.V.nj

(A)M

(B)(OM

42.1mol某纯液体，在正常沸点时蒸发为蒸气，未发生改变的量是

（A）内能（B）端（C）吉布斯自由能

43.理想气体作绝热自由膨胀时

(A)AS=O(B)AG=0(C)AU=0

44.对双原子分子理想气体CP/CV的值是

(A)1.00(B)1.40(C)1.67

AW

45.AS=T成立的条件是

（A）等压过程（B）等温过程（C）可逆相变过程

46.理想气体作绝热自由膨胀过程，体系燧变

A.As>oB.Ay=0C.Ay<o

47.Imol氧气（可视为理想气体）其恒压摩尔热容的值是

AS=—

48.T公式的应用条件是

A.等温等压过程B.可逆相变过程C.等温可逆过程

49.下列热力学关系式中，不能成立的是

A.G=F+PB.G^U+PV-TSC.G=H+PV-TS

50.可同时称为偏摩尔量与化学势的偏微商是

（跆如库）

A.声{dV))TPni

B,明C.

51.在等温等压下，当化学反应达到平衡时，下列等式中何者成立K"为平衡

常数

AG=/?7?n—

A.