2019年高考化学易错点(25)有机推断与合成(知识点讲解)

）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的12183

易错点25有机推断与合成）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的12183

瞄准高考

1．（2018课标Ⅰ）化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：

回答下列问题：

（1）A的化学名称为________。

（2）②的反应类型是__________。

（3）反应④所需试剂，条件分别为________。

（4）G的分子式为________。

（5）W中含氧官能团的名称是____________。

（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）

______________。

（7）苯乙酸苄酯（合成路线__________（无机试剂任选）。

【答案】氯乙取代反应乙醇/浓硫酸、加热H羟基、醚键

-1-

取代取代反应加成反

．（2018课标Ⅲ）近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官

能团的化合物Y，其合成路线如下：

已知：回答下列问题

（1）A的化学名称是________________。

（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________。

（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、________________。

（4）D的结构简式为________________。

（5）Y中含氧官能团的名称为________________。

（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。

（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰

面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。

【答案】丙炔

-2-

羟基、酯基、。、、、

羟基、酯基、。、、、

、

以分子有6种：

-3-

烯烃2222CH=CHCH+Cl2C烯烃2222CH=CHCH+Cl2C=CHCHO+2HO取代反3222CH=CHCHCl+HCl22HOCHCHClCHCl22

喹啉的合成路线。

已知：i.

ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。

（1）按官能团分类，A的类别是__________。

（2）A→B的化学方程式是____________________。

（3）C可能的结构简式是__________。

（4）C→D所需的试剂a是__________。

（5）D→E的化学方程式是__________。

（6）F→G的反应类型是__________。

（7）将下列K→L的流程图补充完整：____________

（8）合成8−羟基喹啉时，L发生了__________（填“氧化”或“还原”）反应，反应时还生成了水，则L与

G物质的量之比为__________。

【答案】

ClCHCH(OH)CHClNaOH，HOHOCHCH(OH)CHOH2

-4-

氧氧∶1

-5-

的合成路线________（其他试剂任选）。

4的合成路线________（其他试剂任选）。

．（2017课标Ⅰ）化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

已知：

回答下列问题：

（1）A的化学名称为为__________。

（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别为__________、_________。

（3）E的结构简式为____________。

（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___________。

（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO，其核磁共振氢谱显示有

不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶2∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________。

（6）写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物-6-

、、、（任写两种）

【答案】（1）苯甲（2）加成反应取代反应（3）、、、（任写两种）

（4）

（5）

（6）

-7-

5

．（2017课标Ⅱ）化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD可与1molNaOH或2molNa反应。

回答下列问题：

（1）A的结构简式为____________。

（2）B的化学名称为____________。

（3）C与D反应生成E的化学方程式为____________。

（4）由E生成F的反应类型为____________。

-8-

234、43（2）2234、43（2）2丙醇

（6）L是D的同分异构体，可与FeCl溶液发生显色反应，1mol的L可与2mol的

种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为___________、____________。

【答案】

（1）

（3）

（4）取代反应（5）CHNO1831

（6）6

（5）根据有机物成键特点，有机物G的分子式为CHNO；1831

（6）L是的同分异构体，可与FeCl溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，1mol的

与2mol的NaCO反应，说明L的分子结构中含有

-9-

、）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（—CH31111323。），三氟甲苯；

基的位置有2种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置、）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（—CH31111323。），三氟甲苯；

的位置有1种，只满足条件的L共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式

为

6．（2017课标Ⅲ）氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：

回答下列问题：

（1）A的结构简式为____________。C的化学名称是______________。

（2）③的反应试剂和反应条件分别是____________________，该反应的类型是__________。

（3）⑤的反应方程式为_______________。吡啶是一种有机碱，其作用是____________。

（4）G的分子式为______________。

（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有______种。

（6）4-甲氧基乙酰苯胺（

制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线___________（其他试剂任选）。

【答案】（1）

（2）浓硝酸、浓硫酸，并加取代反应；

（3）吸收反应产物的HCl，提高反应转化率

（4）CHON

（5）9种

-10-

结构氧化（O、KMnO）－C≡C－性质加成（H、X、HX、HO）

（6）结构氧化（O、KMnO）－C≡C－性质加成（H、X、HX、HO）

锁定考点一、有机物的官能团和它们的性质：

官能团

加成（H、X、HX、HO）222

碳碳双键24

加聚

碳碳叁键222

-11-

2324－XR－OHOH显色反应（Fe3+）－CHO加成或还原（H）－COOH水解稀HSO、NaOH溶液)可能官能团①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基）2324－XR－OHOH显色反应（Fe3+）－CHO加成或还原（H）－COOH水解稀HSO、NaOH溶液)可能官能团①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基）①酯的水解（含有酯基）②二糖、多糖的水解①卤代烃的水解②酯的水解卤代烃消去（－X）加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)醇羟基（－CHOH、－CHOH）222酸性、酯24

取代（X、HNO、HSO）苯加成（H）、氧化（O）22

水解（NaOH水溶液）卤素原子消去（NaOH醇溶液）

取代（活泼金属、HX、分子间脱水、

酯化反应）醇羟基氧化（铜的催化氧化、燃烧）

消去

取代（浓溴水）、弱酸性、加成（H）

酚羟基

加成或还原（H）醛基氧化[O、银氨溶液、新制Cu(OH)]22

羰基2

羧基

酯基24

二、由反应条件确定官能团：

反应条件

浓硫酸

稀硫酸

NaOH水溶液

NaOH醇溶液

H2、催化剂

O2/Cu、加热

-12-

烷烃或苯环上烷烃基羧基3羧基、酚羟基、醇羟基醛基C＝C、C≡C2可能官能团C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环C＝C、C≡C羟基或羧基－X、酯基、肽键、多糖等有机物烷烃或苯环上烷烃基羧基3羧基、酚羟基、醇羟基醛基C＝C、C≡C2可能官能团C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环C＝C、C≡C羟基或羧基－X、酯基、肽键、多糖等有机物溴水褪色，且产物分层溴水褪色，且产物不分层羧基、酚羟基现象2Cl2(Br2)/光照碱石灰/加热R－COONa

能与NaHCO反应的3

能与NaCO反应的2

能与Na反应的

与银氨溶液反应产生银镜

与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀醛基（羧基）（溶解）

使溴水褪色

加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显酚紫色

A是醇（－CHOH）或乙烯

三、根据反应类型来推断官能团：

反应类型

加成反应

加聚反应

酯化反应

水解反应

单一物质能发生缩聚分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基反应

四、由反应现象推断：

反应的试剂

(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃与溴水反应(3)醛

-13-

有白色沉淀生成(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃(3)苯的同系物(4)醇(5)醛放出气体，反应缓和(2)苯酚放出气体，反应速度更快分层消失，生成一种有机物(2)苯酚(3)羧酸分层消失，生成两种有机物羧酸有银镜或红色沉淀产生加碱中和后有银镜或红色沉淀产生有银镜或红色沉淀生成242

68322

2有白色沉淀生成(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃(3)苯的同系物(4)醇(5)醛放出气体，反应缓和(2)苯酚放出气体，反应速度更快分层消失，生成一种有机物(2)苯酚(3)羧酸分层消失，生成两种有机物羧酸有银镜或红色沉淀产生加碱中和后有银镜或红色沉淀产生有银镜或红色沉淀生成242

68322

22

7332

33232232349333321244332442高锰酸钾溶液均褪色放出气体，反应速度较快浑浊变澄清无明显现象放出气体且能使石灰水变浑浊

与酸性高

锰酸钾反应

(1)醇

与金属钠反应

(3)羧酸

(1)卤代烃

与氢氧化钠

反应

(4)酯

与碳酸氢钠反应

(1)醛银氨溶液或(2)甲酸或甲酸钠新制氢氧化铜(3)甲酸酯

五、由数量关系推断：分子中原子个数比1.C︰H=1︰1，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。2.C︰H=l︰2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。3.C︰H=1︰4，可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH)]。2常见式量相同的有机物和无机物1.式量为28的有：CH，N，CO。22.式量为30的有：CH，NO，HCHO。23.式量为44的有：CH，CHCHO，CO，NO。34.式量为46的有：CHCHOH，HCOOH，NO。35.式量为60的有：CHOH，CHCOOH，HCOOCH，SiO。36.式量为74的有：CHCOOCH，CHCHCOOH，CHCHOCHCH，3Ca(OH)，HCOOCHCH，CHOH。27.式量为100的有：CH=CCOOCH，CaCO，KHCO，MgN。2OH8.式量为120的有：H(丙苯或三甲苯或甲乙苯)，MgSO，NaHSO，KHSO，9CaSO，NaHPO，MgHPO，FeS。

-14-

20108有关反应烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解、醛的氧化烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，醇与HX取代20108有关反应烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解、醛的氧化烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，醇与HX取代某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化）-COO-氧化)酯化反应R可以被KMnO的酸性溶液氧化生成4COOH。COOH，但若烷基R中直接与苯环连接的碳六、官能团的引入：1、引入常见的官能团

引入官能团

羟基-OH

卤素原子（－碳碳双键X）

醛基C=C-CHO

羧基-COOH醛氧化,酯酸性水解,羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂

酯基

2、有机合成中的成环反应①加成成环：不饱和烃小分子加成（信息题）；②二元醇分子间或分子内脱水成环；③二元醇和二元酸酯化成环；④羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子的成环。3、有机合成中的增减碳链的反应⑴增加碳链的反应：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与HCN反应或者不饱和化合物间的聚合、①酯化反应、②加聚反应、③缩聚反应⑵减少碳链的反应：①水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反应；氧化反应：燃烧，烯催化氧化（信息题），脱羧反应（信息题）。

4、官能团的消除

①通过加成消除不饱和键；

②通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)；

③通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基(—OH)七、有机合成信息的利用

1．烷基取代苯

原子上没有C一H键，则不容易被氧化得到

【解析】此反应可缩短碳链，在苯环侧链引进羧基。

-15-

HO3232C常利用该反应的产物反推含碳碳双键化合物的结构。+║→2CH3)CHCHCOOH，产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。3①O3②2CH3Zn/H2OCH32CHHO3232C常利用该反应的产物反推含碳碳双键化合物的结构。+║→2CH3)CHCHCOOH，产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。3①O3②2CH3Zn/H2OCH32CHCHCOOCH3

【解析】醇、酸、酸酐、酰卤、酯、酰胺胺解都能得到酰胺。

3.已知溴乙烷跟氰化钠反应再水解可以得到丙酸

CHCHBrNaCNCHCHCN

【解析】卤代烃与氰化物亲核取代反应后，再水解得到羧酸，这是增长一个碳的常用方法。

4.已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐，如：

＋HO2

【解析】这是制备酸酐的一种办法。

5.烯烃通过臭氧化并经锌和水处理得到醛或酮。例如：

CH3CHCHCH32

6.RCH=CHR’与碱性KMnO溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸：4

【解析】这都属于烯烃的氧化反应。其中，臭氧化还原水解一般得到醛和酮，而用酸性高锰酸钾得到羧酸。

通过分析氧化后的产物，可以推知碳碳双键的位置。

7.环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：

也可表示为：

【解析】这是著名的双烯合成，是合成六元环的首选方法。

8.马氏规则与反马氏规则

【解析】不对称烯烃与卤化氢加成一般遵守马氏规则，即时H加在原来双键碳中氢多的碳原子上。当有过氧

化物存在时，遵守反马氏规则。

-16-

2322323223－C=C－OHKOH是牙科粘合剂是高分－CH－C=O/试温R－O－R’＋HX

【解析】这是醛基、羰基的保护反应，最后在酸性条件下水解可重新释放出醛基、羰基。

10.武慈反应：卤代烃能发生下列反应：

2CHCHBr＋2Na→CH

【解析】这是合成对称烷烃的首选办法。

11.已知两个醛分子在碱性溶液中可以自身加成，加成生成的物质加热易脱水（脱水部位如下框图所示）。如：

【解析】这是羟醛缩合反应，是增长碳链的常用办法。

12.通常情况下,多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的,容易自动失水,生成碳氧双键的结构：

13.烯烃碳原子上连接的羟基中的氢原子容易自动迁移到烯键的另一个碳原子上，形成较为稳定的羰基化合

物

【解析】烯醇不稳定，会重排成醛或酮。

14.碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（R—O—R’）：

R－X＋R’OH

【解析】这是威廉逊醚合成法，卤代烃与醇发生亲核取代反应，是合成醚的首选方法。

大题冲关

1．M：

子金属离子螯合剂，以下是两种物质的合成路线：

-17-

23氯原子a取代23氯原子a取代反应NaOH/HO，2–甲基丙烯

（1）A为烯烃，B中所含官能团名称是_________，A→B的反应类型是_________。

（2）C→D的反应条件是____________。

（3）E分子中有2个甲基和1个羧基，的化学名称是__________________。

（4）D+F→K的化学方程式是___________________________________。

（5）下列关于J的说法正确的是______。

a．可与NaCO溶液反应2

b．1molJ与饱和溴水反应消耗8molBr2

c．可发生氧化、消去和缩聚反应

（6）G分子中只有1种氢原子，G→J的化学方程式是_____________________________。

（7）N的结构简式是______________。

（8）Q+Y→X的化学方程式是_________________________________________。

【答案】碳碳双键

-18-

-19-

2

．环丁基甲酸是重要的有机合成中间体，以下是用烯烃A和羧酸D合成它的一种路线：

回答下列问题：

(1)A的结构简式为__________。

(2)B→C的反应类型为__________。该反应还能生成一种与C互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简

式为____________。

(3)D→E的化学方程式为_____________。

(4)M是H的同分异构体，写出同时满足下列条件的M的结构简式_____________。（不考虑立体异构）

①1molM与足量银氨溶液反应生成4molAg；②核磁共振氢谱为两组峰。

-20-

2加成反应CHBrCHBrCH（32加成反应CHBrCHBrCH（3

的流程图如下。则甲的结构简式为_______，乙的结构简式为_______。

【答案】CH-CH=CH3

-21-

；3IR谱检测表明：①分子中有4种化学环境不同的氢原子；②分子中含有苯环、甲氧基(－OCH)，3

；3IR谱检测表明：①分子中有4种化学环境不同的氢原子；②分子中含有苯环、甲氧基(－OCH)，3

．某研究小组拟合成染料X和医药中间体Y。

已知：

请回答：

(1)下列说法正确的是____________。

A．化合物A能与FeCl溶液发生显色反应．化合物C

C．化合物F能发生加成、取代、还原反应．X的分子式是CHNO17222

(2)化合物B的结构简式是___________________________________________________。

(3)写出C+D→E的化学方程式___________________________。

(4)写出化合物A(CHO)同时符合下列条件的同分异构体的结构简式_____________________________。10142

1H－NMR谱和

没有羟基、过氧键(－O－O－)。

-22-

2、、B为、F为，含)的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)、、C为。(1)A．化合物A为、D为

(5)设计以CH=CH和2为原料制2、、B为、F为，含)的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)、、C为。(1)A．化合物A为、D为

_______________。

【答案】BC

、

【解析】由题意知A为

、E为

，不含有酚羟基，不能与FeCl溶液发生显色反应，选项A错误；B．化合物

，含有氨基，具有弱碱性，选项B正确；C．化合物F为

-23-

4．有机物W在医药和新材料等领域有广泛应用。W的一种合成路线如下:

已知部分信息如下:

-24-

)的合成路线（无机试剂任。________________羰基17或消)的合成路线（无机试剂任。________________羰基17或消去反

ⅱ)

ⅲ)

ⅳ)R是苯的同系物，摩尔质量为106g/mol,R的一氯代物有5种不同结构:T为一硝基化合物；H分子在核

磁北振氢谱上有5个峰。

ⅴ）1molY完全反应生成2molZ,且在加热条件下Z不能和新制氢氧化铜浊液反应，

ⅵ）苯甲酸的酸性比盐酸弱，苯甲酸与浓硫酸，浓硝酸在加热条件下主要发生间位取代反应

请回答下列问题:

（1）X的化学名称是_______；Z中官能团名称为_______