鲁科版化学选修三 第2章 第1节 共价键模型(含答案)_第1页
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/第1节共价键模型第1课时共价键[学习目标定位]1.熟知共价键的概念与形成,知道共价键的特征——具有饱和性和方向性。2.能够从不同的角度对共价键分类,会分析σ键和π键的形成及特点。3.会判断极性共价键和非极性共价键。一、共价键的特征——饱和性和方向性1.共价键的形成及本质(1)概念:原子间通过共用电子形成的化学键称为共价键。(2)形成:以H2分子的形成为例①当两个氢原子相互接近时,每个氢原子的原子核都会同时对自身和对方的1s轨道上的电子产生吸引作用,使体系的能量缓慢下降。②它们接近到一定距离时,两个1s轨道发生重叠,电子在两个原子核之间出现的概率增加。③两个氢原子的相互接近到达最大限度,即两个1s原子轨道的重叠到达了最大限度,形成了稳定的氢分子,此时体系的能量最低。④核间距进一步减小时,两原子间的斥力使体系的能量升高,这种排斥作用又将氢原子推回到平衡位置。(3)键的本质:高概率地出现在两个原子核之间的电子与两个原子核之间的电性作用。(4)成键的粒子:一般为非金属原子(相同或不相同)或个别金属原子与非金属原子。(5)键的形成条件:非金属元素的原子之间形成共价键,大多数电负性之差小于1.7的金属与非金属原子之间形成共价键。(6)共价键的表示方法①用一条短线表示一对共用电子所形成的共价键,如H—H。②用“=〞表示原子间共用两对电子所形成的共价键,如C=C。③用“≡〞表示原子间共用三对电子所形成的共价键,如C≡C。2.共价键的特征(1)饱和性①按照共价键的共用电子对理论,一个原子有几个未成对电子,便可和几个自旋状态相反的电子配对成键,这就是共价键的“饱和性〞。②用轨道表示式表示HF分子中共用电子对的形成如下:③由以上分析可知,F原子与H原子间只能形成1个共价键,所形成的简单化合物为HF。同理,O原子与2个H原子形成2个共用电子对,2个N原子间形成3个共用电子对。(2)方向性除s轨道是球形对称的外,其他的原子轨道在空间都具有一定的分布特点。在形成共价键时,原子轨道重叠的愈多,电子在核间出现的概率越大,所形成的共价键就越牢固,因此共价键将尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成,所以共价键具有方向性。1.共价键的形成当成键原子相互接近时,原子轨道发生重叠,自旋状态相反的未成对电子形成共用电子对,两原子核间的电子密度增大,体系的能量降低。2.共价键的饱和性决定了各种原子形成分子时相互结合的数量关系。共价键的方向性决定了分子的空间结构。1.以下有关共价键的成因说法错误的选项是()A.假设成键后两原子的原子核距离更近些,体系的能量会更低B.成键原子的原子轨道在空间最大程度重叠C.共用电子对在形成共价键的原子的核间区域出现的概率大D.形成化学键,体系的能量降低答案A解析成键的两原子相互靠近,且两原子的原子轨道重叠,共用电子在两原子核之间出现的概率增大;两个原子形成共价键时,体系的能量最低,假设成键后原子核距离更近些,那么两个带正电荷的原子核之间的排斥作用又将导致体系能量升高,A项错误。易错警示(1)形成共价键的两原子一般有未成对电子,且自旋方向相反;形成共价键的两原子轨道在空间重叠,使体系能量降低。(2)少局部金属与非金属元素原子间形成共价键,例如BeCl2、AlCl3等化合物中原子间均以共价键结合。2.以下说法正确的选项是()A.假设把H2S分子写成H3S分子,违背了共价键的饱和性B.H3O+的存在说明共价键不具有饱和性C.所有共价键都有方向性D.两个原子轨道发生重叠后,电子仅存在于两核之间答案A解析S原子有两个未成对电子,根据共价键的饱和性,形成的氢化物为H2S,A项正确;H2O能结合1个H+形成H3O+,不能说明共价键不具有饱和性,B项错误;因为s轨道为球形,所以H2分子中的H—H键没有方向性,C项错误;两个原子轨道发生重叠后,电子只是在两核之间出现的机率大,D项错误。易错警示(1)所有共价键都有饱和性,但并不是所有的共价键都有方向性,如两个1s轨道重叠形成的共价键没有方向性。(2)共价键的饱和性与原子轨道和重叠程度无关,而是由成键原子的未成对电子数决定的。(3)H2S分子中两成键原子的夹角与硫原子的两未成对电子所在的原子轨道的夹角有关。二、共价键的类型1.共价键的分类按照不同的分类方法,可将共价键分为不同的类型:(1)按共用电子对数目分类eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(单键:如H—H,双键:如C=C,叁键:如N≡N))(2)按共用电子对是否偏移分类eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(非极性键:如Cl—Cl,极性键:如H—Cl))(3)按原子轨道的重叠方式分类eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(σ键,π键))2.σ键与π键(1)σ键①σ键的形成:a.s-sσ键:两个成键原子均提供s轨道形成的共价键,如H2分子中σ键的形成过程:b.s­pσ键:两个成键原子分别提供s轨道和p轨道形成的共价键,如HCl分子中σ键的形成过程:c.p­pσ键:两个成键原子均提供p轨道形成的共价键,如Cl2分子中σ键的形成过程:②σ键的定义:形成共价键的未成对电子的原子轨道采取“头碰头〞的方式重叠,这种共价键叫σ键。③σ键的特征:a.以形成化学键的两原子核的连线为轴作旋转操作,共价键电子云的图形不变,这种特征称为轴对称。b.形成σ键的原子轨道重叠程度较大,故σ键有较强的稳定性。(2)π键①p­pπ键的形成(如以下图):②π键的定义:形成共价键的未成对电子的原子轨道采取“肩并肩〞的方式重叠,这种共价键叫π键。③π键的特征:a.每个π键的电子云由两块组成,分别位于由两原子核构成平面的两侧,如果以它们之间包含原子核的平面为镜面,它们互为镜像,这种特征称为镜面对称。b.形成π键时原子轨道重叠程度比形成σ键时小,π键没有σ键牢固。3.极性键和非极性键(1)根据已学共价键的知识,填写下表:物质Cl2HCl元素组成同一元素不同元素成键微粒原子原子电子式共用电子对位置不偏移偏向氯原子一方共价键类型非极性共价键极性共价键(2)由以上分析可知类型形成元素共用电子对偏移原子电性非极性键同种元素两原子电负性相同,共用电子对不偏移两原子都不显电性极性键不同种元素共用电子对偏向电负性较大的原子电负性较大的原子显负电性,电负性较小的原子显正电性归纳总结1.σ键和π键的比拟键的类型σ键π键原子轨道重叠方式沿键轴方向“头碰头〞重叠,特征为轴对称沿键轴方向“肩并肩〞重叠,特征为镜面对称原子轨道重叠部位两原子核之间,在键轴处键轴上方和下方,键轴处为零原子轨道重叠程度大小键的强度较大、稳定较小、易断裂化学活泼性不活泼活泼类型s­s、s­p、p­pp­p键的存在共价单键为σ键,共价双键、叁键中有一个σ键共价双键、叁键分别有一个、两个π键2.极性键和非极性键的判断(1)同种元素的原子间形成的共价键是非极性键,不同种元素的原子间形成的共价键是极性键。(2)两个成键原子间的电负性差值小于1.7时,它们之间通常形成共价键。电负性差值越大,键的极性越强。如键的极性由强到弱的顺序为H—F>H—O>H—N>H—P。3.含极性键和非极性键的物质非极性键存在于非金属单质(稀有气体除外)、离子化合物(如Na2O2、Na2S2)、共价化合物(如H2O2、C2H2)中;极性键存在于共价化合物(如H2SO4、H2O2)、离子化合物(如NaOH、Na2SO4)中。3.以下说法中不正确的选项是()A.σ键比π键重叠程度大,形成的共价键强B.两个原子之间形成共价键时,最多有1个σ键C.气体单质中,一定有σ键,可能有π键D.N2分子中有1个p­pσ键,2个p­pπ键答案C解析σ键是原子轨道以“头碰头〞的方式重叠,π键是原子轨道以“肩并肩〞的方式重叠,前者重叠程度大,形成的共价键强,A项正确;两个原子之间形成共价键时,最多有1个σ键,两个原子之间假设形成单键,一定是σ键;假设形成双键,那么有1个σ键和1个π键;假设形成叁键,那么有1个σ和2个π键,B项正确;气体单质分子中,可能只有σ键,如Cl2,可能既有σ键,又有π键,如N2,也可能没有化学键,如稀有气体单质,C项不正确;N2分子中含有N≡N,所以分子中含有1个p­pσ键,2个p­pπ键,D项正确。易错警示(1)s轨道与s轨道(或p轨道)只能形成σ键,不能形成π键。(2)两个原子间可以只形成σ键,但不可以只形成π键。(3)在同一个分子中,σ键一般比π键强度大。(4)单质分子中可以只有σ键(如H2),也可以既有σ键,又有π键(如N2),也可以没有化学键(如稀有气体)。4.有以下十种物质:①CH4②C2H6O③N2④HCl⑤CO2⑥CH3CH3⑦C2H4⑧C2H2⑨H2O2⑩HCHO请按要求答复以下问题(填序号):(1)只有σ键的有____________,既有σ键又有π键的有________。(2)只含有极性键的化合物有__________,既含有极性键,又含有非极性键的化合物有________。(3)含有双键的有________,含有叁键的有________。(4)1molHCHO分子中含有σ键的数目为________mol,含有π键的数目为________mol。答案(1)①②④⑥⑨③⑤⑦⑧⑩(2)①④⑤⑩②⑥⑦⑧⑨(3)⑤⑦⑩③⑧(4)31解析十种物质的结构式分别为、、N≡N、H—Cl、O=C=O。根据以下两点判断化学键类型:①单键只能是σ键,双键中有1个σ键和1个π键,叁键中有1个σ键和2个π键;②同种元素原子之间形成的共价键是非极键,不同种元素原子之间形成的共价键是极性键。1个甲醛HCHO中含有3个σ键,1个π键,所以1molHCHO分子中含有3molσ键,1molπ键。方法规律σ键和π键的判断思路化学式—结构式—eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(单键:σ键,双键:1个σ键、1个π键,叁键:1个σ键、2个π键))共价键eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(本质:高概率地出现在两个原子核之间的电子与,两个原子核之间的电性作用,类型\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(σ键\o(→,\s\up7(特征))电子云呈轴对称,π键\o(→,\s\up7(特征))电子云呈镜面对称)),②\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(共价单键——σ键,共价双键——1个σ键、1个π键,共价叁键——1个σ键、2个π键)),③\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(极性键——不同元素原子形成的共价键,非极性键——同一元素原子形成的共价键)))),特征:具有方向性和饱和性))1.以下说法正确的选项是()①共价键的本质是相互吸引的电性作用②共价化合物一定含共价键,一定不含离子键③水的非直线结构是由共价键的饱和性决定的④由非金属元素组成的化合物一定是共价化合物⑤分子中不一定存在共价键⑥烯烃比烷烃的化学性质活泼是由于烷烃中的σ键比烯烃中的σ键稳定A.②⑤B.④⑥C.②③④D.①③⑥答案A解析共价键的本质是电性作用而不是相互吸引,①错;有离子键的化合物为离子化合物,所以共价化合物中没有离子键,②正确;水的非直线结构是由共价键的方向性决定的,③错;氯化铵中只有非金属元素,但是它是离子化合物,④错;稀有气体分子中没有共价键,⑤正确;烯烃比烷烃活泼是因为烯烃中的π键比拟活泼,⑥错。2.以下关于共价键的饱和性和方向性的表达中,不正确的选项是()A.共价键的饱和性是由成键原子的未成对电子数决定的B.共价键的方向性是由成键原子轨道的方向性决定的C.共价键的方向性决定了分子的空间构型D.共价键的饱和性与原子轨道的重叠程度有关答案D解析原子的未成对电子一旦配对成键,就不再与其他原子的未成对电子配对成键,故原子的未成对电子数目决定了该原子形成的共价键具有饱和性,这一饱和性也就决定了该原子成键时最多连接的原子数,A项正确;形成共价键时,为了到达原子轨道的最大重叠程度,成键的方向与原子轨道的伸展方向就存在着必然的联系,这种成键的方向性也就决定了所形成分子的空间构型,故B、C项正确,D项不正确。3.以下关于共价键的说法不正确的选项是()A.H2S分子中两个共价键的键角接近90°的原因是共价键有方向性B.N2分子中有一个σ键,两个π键C.两个原子形成共价键时至少有1个σ键D.在双键中,σ键不如π键稳定答案D解析双键中σ键重叠程度比π键大,σ键比π键稳定,D项不正确。4.关于σ键和π键的比拟,以下说法不正确的选项是()A.σ键是轴对称的,π键是镜面对称的B.σ键是“头碰头〞式重叠,π键是“肩并肩〞式重叠C.σ键不能断裂,π键容易断裂D.H原子只能形成σ键,O原子可以形成σ键和π键答案C解析σ键较稳定,不易断裂,而不是不能断裂。化学反响的实质是旧键的断裂和新键的形成。5.以下有关化学键类型的判断不正确的选项是()A.s­sσ键与s­pσ键的对称性不同B.分子中含有共价键,那么至少含有一个σ键C.乙炔的结构式为H—C≡C—H,那么乙炔分子中存在2个σ键(C—H)和3个π键(C≡C)D.乙烷分子中只存在σ键,即6个C—H键和1个C—C键都为σ键,不存在π键答案C解析s­sσ键无方向性,s­pσ键轴对称,A项正确;在含有共价键的分子中一定有σ键,可能有π键,如HCl、N2等,B项正确;单键都为σ键,乙烷分子结构式为,其6个C—H键和1个C—C键都为σ键,D项正确;共价双键中一个为σ键,另一个为π键,共价叁键中一个为σ键,另外两个为π键,故乙炔(H—C≡C—H)分子中有2个C—Hσ键,C≡C键中有1个σ键、2个π键,C项错。6.完成以下各题:(1)以下关于乙醇分子的说法正确的选项是________(填字母)。A.分子中共含有8个极性键B.分子中不含非极性键C.分子中只含σ键D.分子中含有1个π键(2)分析以下化学式中划有横线的元素,选出符合要求的物质编号,填写在横线上。A.C2H4B.H2SC.HBrD.CH4E.C2H6F.O2G.NH3①所有的价电子都参与形成共价键的是________;②只有一个电子参与形成共价键的是________;③最外层有未参与成键的电子对的是________;④既有σ键,又有π键的是________;(3)CH4、NH3、H2O、HF分子中共价键的极性由强到弱的顺序是________________________。(4)1molCH3COOH分子含有σ键的数目为________,1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为________。(5)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反响是N2O4(l)+2N2H4(l)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH=-1038.7kJ·mol-1假设该反响中有4molN—H键断裂,那么形成的π键有____mol。答案(1)C(2)①ADE②C③BCFG④AF(3)HF>H2O>NH3>CH4(4)7NA或4.214×10246NA(或3.612×1024)(5)3解析(1)乙醇的结构式为,共含有8个共价键,其中C—H、C—O、O—H键为极性键,共7个,C—C键为非极性键。由于全为单键,故无π键。(2)C2H4分子中的1个C原子与2个H原子形成2个σ键,与另1个C原子形成1个σ键和1个π键,所有电子都参与成键;H2S分子中S原子与2个H原子形成2个σ键,还有2对未成键电子;HBr分子中Br原子与1个H原子形成1个σ键,还有3对未成键电子;CH4分子中C原子与4个H原子形成4个σ键,所有价电子都参与成键;C2H6分子中的1个C原子分别与3个H原子及另1个C原子形成4个σ键,所有价电子都参与成键;O2分子中的1个O原子与另1个O原子形成1个σ键和1个π键,还有2对未成键的电子;NH3分子中1个N原子与3个H原子形成3个σ键,还有1对未成键的电子。(3)两个成键原子的电负性差异越大,它们形成共价键的极性就越大(或从非金属性强弱上来判断)。由于电负性:F>O>N>C,因此四种元素与H形成的共价键的极性:F—H>O—H>N—H>C—H。(4)CH3COOH的结构式为,分子中含有6个单键和1个双键(C=O键),其中单键均为σ键,双键中有1个σ键和1个π键,故1molCH3COOH分子中含有7molσ键;乙醛的结构式为,分子中含有5个单键和1个双键(C=O键),其中单键均为σ键,双键中有1个σ键和1个π键,故1molCH3CHO分子中含有6molσ键。(5)反响中有4molN—H键断裂,即有1molN2H4参加反响,生成1.5molN2,那么形成的π键有3mol。[根底过关]题组1共价键的形成特征1.H2S分子中两个共价键的夹角接近90°,其原因是()A.共价键的饱和性B.硫原子的电子排布C.共价键的方向性D.硫原子中p轨道的形状答案C解析共价键的方向性决定了分子的空间构型。2.以下说法正确的选项是()A.Cl2是双原子分子,H2S是三原子分子,这是由共价键的方向性决定的B.H2O与H2S的空间构型一样,都是由共价键的饱和性决定的C.并非所有的共价键都有方向性D.两原子轨道发生重叠后,电子在两核间出现的概率减小答案C解析共价键的饱和性决定组成分子的原子间的数量关系,A项错误;共价键的方向性决定分子的空间构型,B项错误;s­sσ键没有方向性,C项正确;两原子轨道发生重叠使电子出现在两核间的概率增大,D项错误。3.根据表中的数据,从电负性的角度判断以下元素之间易形成共价键的一组是()元素NaMgAlHCOCl电负性0.91.21.52.12.53.53.0①Na和Cl②Mg和Cl③Al和Cl④H和O⑤Al和O⑥C和ClA.①②⑤B.③④⑥C.④⑤⑥D.全部答案B解析非金属元素之间易形成共价键,大多数电负性之差小于1.7的金属与非金属元素的原子之间形成共价键。Na和Cl:3.0-0.9=2.1>1.7;Mg和Cl:3.0-1.2=1.8>1.7;Al和O:3.5-1.5=2.0>1.7;Al和Cl:3.0-1.5=1.5<1.7;H和O:3.5-2.1=1.4<1.7;C和Cl:3.0-2.5=0.5<1.7,故①②⑤不能形成共价键,③④⑥可形成共价键。题组2共价键的类型4.以下物质中含有非极性键的共价化合物是()A.F2B.C2H2C.Na2O2D.NH3答案B解析F2是单质,不是化合物;C2H2的结构式为HCCH,含有非极性键,符合题意;Na2O2是离子化合物;NH3含三个NH键,没有非极性键。5.以下分子中存在的共价键类型完全相同的是()A.CH4与NH3 B.C2H6与C2H4C.H2与Cl2 D.Cl2与N2答案A解析A项中全是s­pσ键;B项C2H6分子中只存在σ键,而C2H4分子中存在σ键和π键;C项H2分子中的键为s­sσ键,Cl2分子中的键为p­pσ键;D项与B项类似。6.以下说法不正确的选项是()A.π键是原子轨道以“肩并肩〞方式相互重叠而形成的B.两个原子形成的多重共价键中,只能有一个是σ键,而π键可以是一个或多个C.s电子与s电子间形成的键是σ键,p电子与p电子间形成的键是π键D.共价键一定有原子轨道的重叠答案C解析原子轨道以“头碰头〞方式相互重叠形成的共价键为σ键;以“肩并肩〞方式相互重叠形成的共价键为π键。σ键是轴对称,而π键是镜面对称。分子中所有的单键都是σ键,双键中有一个σ键,一个π键。7.以下有关σ键的说法错误的选项是()A.2个s原子轨道重叠形成s­sσ键B.s原子轨道与p原子轨道可以形成s­pσ键,不能形成s­pπ键C.2个p轨道不能形成σ键,只能形成p­pπ键D.HCl分子里含一个s­pσ键答案C解析s原子轨道只能形成σ键,不能形成π键,A正确;s原子轨道与p原子轨道,可以形成s­pσ键,不能形成s­pπ键,B正确;2个p原子轨道假设以“头碰头〞的方式重叠能形成σ键,假设以“肩并肩〞方式重叠形成π键,故C不正确;HCl分子中,H原子的1s轨道与Cl原子的3p轨道以“头碰头〞方式重叠形成σ键,故HCl分子里含一个s­pσ键,D项正确。8.以下化合物分子中一定既含σ键又含π键的是()A.HClOB.C2H6OC.COCl2D.H2O2答案C解析至少含有双键才能同时存在σ键和π键。A的结构式为H—O—Cl;B的结构简式为CH3OCH3或CH3CH2OH;C的结构式为;D的结构式为H—O—O—H。9.以下有关σ键和π键的说法错误的选项是()A.含有π键的分子在反响时,π键是化学反响的积极参与者B.当原子形成分子时,首先形成σ键,可能形成π键C.有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键,不能形成π键D.在分子中,化学键可能只有π键而没有σ键答案D解析由于π键的键能小于σ键的键能,所以反响时易断裂,A项正确;在分子形成时为了使其能量最低,必然首先形成σ键,根据形成原子的核外电子排布来判断是否形成π键,所以B项正确、D项错误;像H、Cl原子跟其他原子只能形成σ键,不能形成π键,C项正确。[能力提升]10.答复以下问题:(1)有以下物质:A.HFB.Br2C.H2OD.N2E.C2H4F.C2H6G.H2H.H2O2I.CHNJ.CO2K.HCHO①既含有极性键,又含有非极性键的是_________(填字母,下同);②既有σ键又有π键的是________;③含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成σ键的是______;④水分子是H2O而不是H3O,是因为共价键具有________性;水分子的键角接近104.5°,是因为共价键具有_________性。(2)C、H元素形成的化合物分子中共有16个电子,该分子中σ键与π键的个数比为________。(3)a是H,b是N,c是O,d是S,a与其他元素形成的二元共价化合物中,分子中含有极性共价键,又含有非极性共价键的化合物是________________(填化学式,写两种)。(4)溴化碘(IBr)的化学性质类似于卤素单质,溴化碘的电子式是______________________。溴化碘和水反响生成了HBr和一种三原子分子M,M分子的电子式为____________。(5)碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂,其结构如下所示。以下有关该物质的说法正确的选项是________。A.分子式为C3H2O3B.分子中含6个σ键C.分子中只有极性键D.8.6g该物质完全燃烧得到6.72LCO2答案(1)①EFH②DEIJK③ACEFHIK④饱和方向(2)5∶1(3)N2H4、H2O2、H2S2(任写2种)(4)(5)A解析(1)根据以下两点判断化学键类型:①单键只能是σ键,双键中有1个σ键和1个π键,叁键中有1个σ键和2个π键;②同种元素原子间形成的共价键是非极性键,不同种元素原子之间形成的共价键是极性键。共价键的方向性决定分子的空间构型,共价键的饱和性决定分子中所连接的原子的数目。(2)设分子式为CmHn,那么6m+n=16,解之得m=2,n=4,即C2H4,结构式为。单键为σ键,双键有1个σ键和1个π键,所以1个C2H4分子中共含有5个σ键和1个π键。(3)它们是H2O2、N2H4、H2S2,结构式分别为H—O—O—H,,H—S—S—H。(4)溴的电负性大于碘,IBr中Br为-1价,I为+1价;电负性O>H,O>I,故HIO中I为+1价,O为-2价,H为+1价。IBr的电子式为、M的电子式为。(5)A项,由碳酸亚乙烯酯的结构及C、O原子的成键特点可知,该物质的分子式为C3H2O3;B项,分子中C=O键和C=C键各含有1个σ键,C—O键和C—H键都是σ键,故1个分子中含有8个σ键;C项,该物质分子中C=O、C—O和C—H键都是极性键,而C=C键是非极性键;D项,8.6g该物质的物质的量为0.1mol,完全燃烧后生成0.3molCO2,在标准状况下其体积为6.72L,但题目未指明CO2是否处于标准状况。11.甲、乙、丙、丁四种有机物的结构如下:甲:CH2=CH—C≡CH乙:丙:COCl2()丁:CH2CHCN(1)甲分子中有________个σ键,________个π键。(2)乙分子中有________个σ键,________个π键,________(填“有〞或“没有〞)非极性键。(3)丙分子中每个碳原子形成________个σ键,________个π键。(4)丁分子中σ键与π键的数目之比为________。答案(1)73(2)82有(3)31(4)2∶1解析(1)除5条单键全是σ键外,双键中1个是σ键,另1个是π键,叁键中1个是σ键,另2个是π键。故该有机物分子中σ键总数为7,π键总数为3。(2)乙分子中有3个C—Hσ键,2个C—Cσ键,2个C—Oσ键,1个O—Hσ键;C=C和C=O中分别有1个π键;有C=C、C—C非极性键。(3)丙分子中C与O原子之间形成1个σ键和1个π键,C与两个Cl原子之间分别形成1个σ键。(4)丁分子中含有1个CC键和1个C≡N键;3个C—H键和1个C—C键,故丁分子中共有6个σ键和3个π键。12.碳、硅、锗属于ⅣA族元素,答复以下问题:(1)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是_____________________________________________________________________________________________。(2)CO与N2结构相似,那么CO的结构式为__________,CO分子内σ键与π键个数之比为_________。(3)1molCO2分子中含有的σ键数目是________。(4)CS2分子中,共价键的类型有________。(5)C、Si为同一主族的元素,CO2和SiO2化学式相似,但结构和性质有很大不同。CO2中C与O原子间形成σ键和π键,SiO2中Si与O原子间不形成上述π键。从原子半径大小的角度分析,为何C、O原子间能形成而Si、O原子间不能形成上述π键:________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)C原子可以形成双键、叁键。但Ge原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)碳有4个价电子且半径小,难以通过得或失电子到达稳定电子结构(2)C≡O1∶2(3)2NA或1.204×1024(4)σ键和π键(5)C的原子半径较小,C、O原子能充分接近,p­p轨道肩并肩重叠程度较大,形成较稳定的π键。而Si原子半径较大,Si、O原子间距离较大,p­p轨道肩并肩重叠程度较小,不能形成稳定的π键(6)Ge原子半径大,原子间形成的σ单键较长,p­p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不重叠,难以形成π键解析(1)碳原子结构示意图为,原子最外层有4个电子,且碳原子半径较小,在形成化合物时,难失去最外层的4个电子形成阳离子,也难得到4个电子形成阴离子,故碳在形成化合物时,主要通过共用电子对形成共价键。(2)N2的结构式为N≡N,N2分子中含有1个σ键,2个π键,CO分子结构与N2相似,所以CO分子中含有1个σ键和2个π键。(3)CO2的结构式为O=C=O,CO2分子中含有2个σ键和2个π键,故1molCO2分子中含有2NA或1.204×1024个σ键。(4)O和S原子的价电子排布相似,CO2的结构式为O=C=O,据此推知CS2的结构式为S=C=S,分子中含有σ键和π键。(5)碳原子半径小,硅原子半径较大,硅和氧原子间距离较大,p­p轨道肩并肩重叠重度很小或几乎不重叠,不能形成稳定π键。(6)Ge原子半径大,原子间形成的σ键长,p­p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不重叠,难以通过“肩并肩〞方式形成π键,因此锗原子间难以形成双键或叁键。13.现有四种短周期元素A、B、C、D,:①C、D在同一周期,A、B在同一主族;②它们可以组成化合物A2C、B2C2、DC2、D2A4等;③B的阳离子与C的阴离子的核外电子排布相同;④B2C2同A2C或DC2反响都生成气体C2,B与A2C反响生成气体A2,A2与气体C2按体积比2∶1混合后点燃发生爆炸,其产物是一种常温下常见的无色无味的液体。请答复:(1)写出以下元素符号:A________、B________、C________、D________。(2)在A2C、B2C2、DC2和D2A4中,同时含有离子键和非极性共价键的化合物的电子式为_____;按原子轨道重叠方式,其非极性键的类型是________。化合物DC2的结构式为________。(3)A2C分子的电子式为________,按原子轨道重叠方式,其共价键的类型是________。D2A4是平面形分子,其分子中含有________个σ键,________个π键。答案(1)HNaOC(2)p­pσ键O=C=O(3)s­pσ键51解析由A2与气体C2按体积比2∶1混合后点燃能发生爆炸,其产物是一种常温下常见的无色无味的液体,可知该液体是H2O,A是H元素,C是O元素;由B与A2C反响生成气体A2知,B是Na元素;由B2C2同A2C或DC2反响都生成气体C2知,D是碳元素。第2课时共价键的键参数[学习目标定位]1.知道键能、键长、键角等键参数的概念,能用键参数说明简单分子的某些性质。2.学会键能与反响热相互求算的方法。一、共价键参数1.键能(1)键能是在101.3kPa、298K条件下,断开1molAB(g)分子中的化学键,使其分别生成气态A原子和气态B原子所吸收的能量。常用EA-B表示。键能的单位是kJ·mol-1。如,断裂1molH—H键吸收的最低能量为436kJ,即H—H键的键能为436kJ·mol-1。(2)根据下表中的H—X键的键能答复以下问题:共价键H—FH—ClH—BrH—I键能/kJ·mol-1565431363297①假设使2molH—Cl键断裂为气态原子,那么发生的能量变化是吸收862_kJ的能量。②表中共价键最难断裂的是H—F,最易断裂的是H—I。③由表中键能大小数据说明键能与分子稳定性的关系:HF、HCl、HBr、HI的键能依次减小,说明四种分子的稳定性依次减弱。2.键长(1)两个成键原子的原子核间的距离叫做该化学键的键长。(2)键长与共价键的稳定性之间的关系:一般来说,共价键的键长越短,往往键能越大,这说明共价键越稳定,反之亦然。(3)以下三种分子中:①H2、②Cl2、③Br2,共价键的键长最长的是③,键能最大的是①。3.键角(1)键角是指在多原子分子中,两个化学键的夹角。在多原子分子中键角是一定的,这说明共价键具有方向性,因此键角决定着共价分子的空间构型。(2)根据空间构型分析以下分子的键角分子空间构型键角实例正四面体形109.5°CH4、CCl460°白磷(P4)平面形120°苯、乙烯、BF3等三角锥形107.3°NH3V形104.5°H2O直线形180°CO2、CS2、CH≡CH1.共价键参数与分子性质的关系2.共价键强弱的判断(1)由原子半径和共用电子对数判断:成键原子的原子半径越小,共用电子对数越多,那么共价键越牢固,含有该共价键的分子越稳定。(2)由键能判断:共价键的键能越大,共价键越牢固。(3)由键长判断:共价键的键长越短,共价键越牢固。(4)由电负性判断:元素的电负性越大,该元素的原子对共用电子对的吸引力越大,形成的共价键越稳定。关键提醒分子的稳定性与键能和键长有关,而由分子构成的物质的熔、沸点上下与键能和键长无关。3.键长的判断方法(1)根据原子半径判断:在其他条件相同时,成键原子的半径越小,键长越短。(2)根据共用电子对数判断:相同的两原子形成共价键时,单键键长>双键键长>叁键键长。1.碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释以下有关事实:化学键C—CC—HC—OSi—SiSi—HSi—O键能/kJ·mol-1347413358226318452答复以下问题:(1)通常条件下,比拟CH4和SiH4的稳定性强弱:________________________________________________________________________。(2)硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是________________________________________________________________________。(3)SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是________________________________________________________________________。答案(1)CH4比SiH4稳定(2)C—C键和C—H键较强,所形成的烷烃稳定,而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成(3)C—H键的键能大于C—O键,C—H键比C—O键稳定,而Si—H的键能却远小于Si—O键,所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键解析(1)因为C—H键的键能大于Si—H键的键能,所以CH4比SiH4稳定。(2)C—C键和C—H键的键能比Si—H键和Si—Si键都大,因此烷烃比拟稳定,而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成。(3)C—H键的键能大于C—O键,C—H键比C—O键稳定,而Si—H键的键能却远小于Si—O键,所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键。规律总结许多物质的化学性质比拟稳定是由于共价键的键能大决定的,如N2和SiO2。2.三氯化磷分子的空间构型是三角锥形而不是平面正三角形,以下关于三氯化磷分子空间构型理由的表达,正确的选项是()A.PCl3分子中P—Cl三个共价键的键长、键角都相等B.PCl3分子中P—Cl三个共价键的键能、键角均相等C.PCl3分子中的P—Cl键属于极性共价键D.PCl3分子中P—Cl键的三个键角都是100.1°,键长相等答案D解析分子的空间构型由键角和键长共同决定。PCl3分子中P—Cl键的三个键角都是100.1°,键长相等,决定了PCl3分子为正三角锥形。易错提醒键角不是决定分子空间构型的唯一因素,分子的空间构型还与键长有关,如:CH2Cl2并非正四面体形。二、键能与反响焓变的关系根据已学知识答复以下问题:(1)化学反响的实质是反响物分子中旧化学键的断裂和生成物分子中新化学键的形成。(2)化学反响过程中,旧键断裂所吸收的总能量大于新键形成所放出的总能量,反响为吸热反响,反之那么为放热反响。(3)H—H、Cl—Cl、H—Cl键的键能分别为436kJ·mol-1、243kJ·mol-1、431kJ·mol-1。试通过键能数据估算H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)反响的反响热是-183_kJ·mol-1。解析ΔH=E(反响物键能之和)-E(生成物键能之和)=(436+243-2×431)kJ·mol-1=-183kJ·mol-1。1.化学反响中的能量变化是ΔH=反响物键能总和-生成物键能总和。2.反响热ΔH<0时,为放热反响;ΔH>0时,为吸热反响。3.氟在自然界中常以CaF2的形式存在。F2与其他卤素单质反响可以形成卤素互化物,例如ClF3、BrF3等。反响Cl2(g)+3F2(g)=2ClF3(g)ΔH=-313kJ·mol-1,F—F键的键能为159kJ·mol-1,Cl—Cl键的键能为242kJ·mol-1,那么ClF3中Cl—F键的平均键能为________kJ·mol-1。答案172解析根据ΔH与键能的关系可得:242kJ·mol-1+159kJ·mol-1×3-ECl-F×6=-313kJ·mol-1,解得Cl—F键的平均键能ECl-F=172kJ·mol-1。易错提醒利用键能计算化学反响的ΔH时,要准确计算每摩尔各物质中含有的共价键的数目。4.1gH2(g)完全燃烧生成水蒸气时放出热量121kJ,且O2(g)中1molO=O键完全断裂时吸收热量496kJ,H2O(g)中1molHO键形成时放出热量463kJ,那么H2(g)中1molHH键断裂时吸收热量为()A.920kJB.557kJC.436kJD.188kJ答案C解析因为1gH2(g)完全燃烧生成H2O(g)时放出热量121kJ,所以1molH2(g)与eq\f(1,2)molO2(g)完全燃烧生成1molH2O(g)时放出热量242kJ,即H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH=-242kJ·mol-1。所发生键的变化为断裂1molH—H键和eq\f(1,2)molO=O键、形成2molOH键,反响过程中断裂旧键需要吸收的热量为eq\f(1,2)×496kJ+QH—H,形成新键释放的能量为2×463kJ=926kJ,所以926kJ-(eq\f(1,2)×496kJ+QH—H)=242kJ,解得QH—H=436kJ。方法规律缺少热化学方程式的反响热计算时,先根据条件写出热化学方程式,再依据ΔH=反响物总键能-生物成总键能列式计算。1.以下说法正确的选项是()A.键角决定了分子的结构B.共价键的键能越大,共价键越牢固,含有该键的分子越稳定C.CH4、CCl4中键长相等,键角不同D.C=C中的键能是C—C中的键能的两倍答案B解析分子结构是由键角和键长共同决定的,A项错;CH4、CCl4分子均为正四面体形,它们的键角相同,键长不等,C项错;C=C中的双键由一条σ键和一条π键构成,通常而言σ键键能大于π键键能,故C=C中的键能应小于C—C键键能的两倍,D项错。2.以下分子最难分裂为原子的是()A.HClB.HIC.H2SD.PH3答案A解析元素的电负性越大,元素原子吸引共用电子对的能力越强,键能越大,分子越稳定,分子越难分解,Cl元素的电负性最大,所以HCl最难分裂为原子。3.以下说法中正确的选项是()A.在分子中,两个原子间的距离叫键长B.非极性键的键能大于极性键的键能C.键能越大,表示该分子越容易受热分解D.H—Cl键的键能为431kJ·mol-1,H—I键的键能为297kJ·mol-1,这可说明HCl分子比HI分子稳定答案D解析形成共价键的两个原子核间的距离为键长,A项不正确;键能的大小取决于成键原子的电负性,与键的极性无必然联系,B项不正确;键能越大,分子越稳定,C项不正确;D项正确。4.以下事实不能用键能的大小来解释的是()A.N2的化学性质很稳定B.稀有气体一般难发生反响C.HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱D.F2比O2更容易与H2反响答案B解析由于N2分子中存在N≡N,键能很大,破坏共价键需要很大的能量,所以N2的化学性质很稳定;稀有气体都为单原子分子,分子内部没有化学键;卤族元素从F到I原子半径逐渐增大,其氢化物中的键长逐渐变长,键能逐渐变小,所以稳定性逐渐减弱;由于H—F键的键能大于H—O键的键能,所以更容易生成HF。5.能说明BF3分子的4个原子在同一平面的理由是()A.任意两个F—B键之间的夹角为120°B.B—F键为极性共价键C.3个B—F键的键能相同D.3个B—F键的键长相等答案A解析BF3分子中键能、键长与分子的空间构型无关,只有键间夹角是120°决定了BF3分子中的4个原子在同一平面内,A项符合题意。6.某些共价键的键能数据如下表所示(单位kJ·mol-1):共价键H—HCl—ClBr—BrH—Cl键能436243193431共价键I—IN≡NH—OH—N键能151945463391(1)由表中所列化学键所形成的分子中,最稳定的是__________,最不稳定的是__________(写化学式)。(2)把1molI2(g)分子中化学键断裂为气态原子时,需要________(填“吸收〞或“放出〞)________kJ能量。反响2HI(g)=H2(g)+I2(g)的ΔH为11kJ·mol-1,那么1molHI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为________kJ。(3)试通过键能数据估算以下反响的反响热H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)ΔH=______________。答案(1)N2I2(2)吸收151299(3)-183kJ·mol-1解析(1)比拟这些共价键键能的数值可知,N≡N键的键能最大,I—I键的键能最小,所以N2分子最稳定,I2分子最不稳定。(2)根据键能的定义可知把1molI2(g)分解为I(g)原子需吸收151kJ能量,根据ΔH=反响物总键能-生成物总键能知:2EH—I-436kJ·mol-1-151kJ·mol-1=11kJ·mol-1,EH—I=299kJ·mol-1。(3)在反响H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)中,有1molH—H键和1molCl—Cl键断裂,共吸收能量436kJ+243kJ=679kJ,形成2molH—Cl键共放出能量431kJ×2=862kJ。放出的能量大于吸收的能量,所以该反响为放热反响,ΔH=679kJ·mol-1-862kJ·mol-1=-183kJ·mol-1。[根底过关]题组1共价键参数及其应用1.以下分子中键角最大的是()A.CH4 B.NH3C.H2O D.CO2答案D解析CH4分子为正四面体结构,键角为109.5°,NH3分子为三角锥形,键角为107.3°,H2O分子为V形,键角为104.5°,CO2为直线形分子,键角为180°。2.以下说法中正确的选项是()A.分子中所含共价键键能越大,键长越短,那么分子越稳定B.只有非金属原子之间才能形成共价键C.水分子可表示为H—O—H,分子中键角为180°D.H—O键键能为467kJ·mol-1,即18g水分子生成H2和O2时,放出能量为(2×467)kJ答案A解析分子中所含共价键键能越大,键长越短,原子间结合力就越强,分子越稳定,A正确;有些不活泼金属与非金属形成的化学键是共价键,B不正确;水分子中两个O—H键间的夹角为104.5°,其分子结构式虽为H—O—H,但不能表示分子的真正空间构型,C不正确;H—O键的键能是破坏1molH—O键所吸收的能量,在H2O分子中有两个H—O键,断开1molH2O中化学键应吸收能量(2×467)kJ,而生成H2和O2时需放出能量,故D不正确。3.H2、O2、Cl2、N2分子中共价键的键能依次为436kJ·mol-1、497kJ·mol-1、243kJ·mol-1、946kJ·mol-1,以下表达正确的选项是()A.NN键键能为eq\f(1,3)×946kJ·mol-1=315.3kJ·mol-1B.氮分子中共价键的键长比氢分子中共价键的键长短C.氧分子中氧原子是以共价单键结合的D.氮分子比氯分子稳定答案D解析N≡N键由一个σ键和两个π键构成,N—N键为σ键,σ键与π键的键能不相等,σ键的键能大于π键的键能,但在N2分子中,π键的键能大于σ键的键能,所以A不正确;N≡N键的键长大于H—H键的键长;O2中氧原子间是以双键结合的,C不正确;键能越大,分子越稳定,故D正确。4.能够用键能的大小作为主要依据来解释的是()A.常温常压下氯气呈气态而溴单质呈液态B.硝酸是挥发性酸,而硫酸、磷酸是难挥发性酸C.稀有气体一般难发生化学反响D.空气中氮气的化学性质比氧气稳定答案D解析共价键构成物质的状态与分子内共价键的键能无关;物质的挥发性与分子内键能的大小无关;稀有气体是单原子分子,无化学键,难发生化学反响的原因是它们的价电子已达稳定结构;氮气比氧气稳定是由于N2分子中共价键的键能(945kJ·mol-1)比O2分子中共价键的键能(498kJ·mol-1)大,在化学反响中更难断裂。5.从实验测得不同物质中氧氧之间的键长和键能的数据:O—O键数据Oeq\o\al(2-,2)Oeq\o\al(-,2)O2Oeq\o\al(+,2)键长/10-12m149128121112键能/kJ·mol-1xyz=498w=628其中x、y的键能数据尚未测定,但可根据规律性推导键能的大小顺序为w>z>y>x;该规律性是()A.成键的电子数越多,键能越大B.键长越短,键能越大C.成键所用的电子数越少,键能越小D.成键时电子对越偏移,键能越大答案B解析研究表中数据发现,O2与Oeq\o\al(+,2)的键能大者键长短。按此规律,Oeq\o\al(2-,2)中O—O键长比Oeq\o\al(-,2)中的长,所以键能要小。按键长(O—O)由短到长的顺序为Oeq\o\al(+,2)<O2<Oeq\o\al(-,2)<Oeq\o\al(2-,2),键能为w>z>y>x。6.氰气的化学式为(CN)2,结构式为N≡C—C≡N,性质与Cl2相似,以下表达正确的选项是()A.分子中N≡C键的键长大于C≡C键的键长B.一个(CN)2分子只含有2个σ键和4个π键C.在一定条件下可发生加成反响D.不和NaOH溶液反响答案C解析成键原子半径越大,键长越长,N原子半径小于C原子,故N≡C键的键长小于C≡C键的键长,A项不正确;N≡C中有1个σ键和2个π键,1个(CN)2分子中含有4个π键,1个C—Cσ键、2个C—Nσ键,故σ键有3个,B不正确;π键易断裂而发生加成反响,C项正确;(CN)2与Cl2性质相似,可与NaOH溶液反响,D项不正确。7.以下说法中正确的选项是()A.双原子分子中化学键的键能越大,分子越稳定B.双原子分子中化学键键长越长,分子越稳定C.双原子分子中化学键键角越大,分子越稳定D.在双键中,σ键的键能要小于π键的键能答案A解析在双原子分子中没有键角,故C项错误;当其键能越大,键长越短时,分子越稳定,故A项正确,B项错误;D项中σ键的重叠程度要大于π键的,故σ键的键能要大于π键的键能。题组2键能与反响热8.H—H键键能为436kJ·mol-1,H—N键键能为391kJ·mol-1,根据化学方程式N2+3H2eq\o(,\s\up7(高温、高压),\s\do5(催化剂))2NH3,1molN2与足量H2反响放出的热量为92.4kJ·mol-1,那么N≡N键的键能是()A.431kJ·mol-1 B.945.6kJ·mol-1C.649kJ·mol-1 D.896kJ·mol-1答案B解析此题与热化学反响方程式有关,N≡N、H—H键的断裂需要吸收能量,而N—H键的形成要放出能量,根据能量守恒可得如下关系式:Q+436kJ·mol-1×3-391kJ·mol-1×6=-92.4kJ·mol-1,解得Q=945.6kJ·mol-1。9.意大利罗马大学的FulvioCacace等人获得了极具理论研究意义的气态N4分子,其分子结构如下图。断裂1molN—N键吸收167kJ热量,生成1molN≡N键放出942kJ热量,根据以上信息和数据,判断以下说法正确的选项是()A.N4属于一种新型的化合物B.N4分子中存在非极性键C.N4分子中NN键角为109.5°D.1molN4转变成N2将吸收882kJ热量答案B解析N4是由N原子形成的单质,A项不正确;N4分子中N与N形成非极性键,B项正确;N4是正四面体结构,键角为60°,C项不正确;1molN4转变为N2放出的热量为2×942kJ-6×167kJ=882kJ。10.化学反响可视为旧键断裂和新键形成的过程。化学键的键能是形成(或拆开)1mol化学键时释放(或吸收)的能量。白磷(P4)和P4O6的分子结构如下图,现提供以下化学键的键能(kJ·mol-1):P—P:198、P—O:360、O=O:498,那么反响P4(白磷)+3O2=P4O6的反响热ΔH为()A.-1638kJ·mol-1 B.1638kJ·mol-1C.-126kJ·mol-1 D.126kJ·mol-1答案A解析由各物质的分子结构知:1molP4含6molP—P键,3molO2含3molO=O键,1molP4O6含12molP—O键,故ΔH=(198kJ·mol-1×6+498kJ·mol-1×3)-360kJ·mol-1×12=-1638kJ·mol-1。[能力提升]11.氮是地球上极为丰富的元素。(1)Li3N晶体中氮以N3-形式存在,基态N3-的电子排布式为________________。(2)NH3为三角锥形分子,N—H键键能的含义是________(填字母)。a.由N和H形成1molNH3所放出的能量b.把1molNH3中的共价键全部拆开所吸收的能量c.拆开约6.02×1023个N—H键所吸收的能量d.形成1个N—H键所放出的能量(3)N≡N键的键能为945kJ·mol-1,N—N单键的键能为247kJ·mol-1,计算说明N2中的________(填“σ〞或“π〞,下同)键比______键稳定。(4)计算反响3Cl2+2NH3=N2+6HCl(EN-H=391kJ·mol-1,EH-Cl=432kJ·mol-1,ECl—Cl=243kJ·mol-1,EN≡N=945kJ·mol-1)的反响热ΔH=________kJ·mol-1。(5)N2+O2=2NO为吸热反响,ΔH=180kJ·mol-1,其中N≡N、O=O键的键能分别为946kJ·mol-1、498kJ·mol-1,那么N—O键的键能为________________。答案(1)1s22s22p6(2)c(3)πσ(4)-462(5)632kJ·mol-1解析(1)由Li3N晶体中氮以N3-形式存在,那么N3-的最外层应到达8电子,即电子排布式为1s22s22p6。(2)N—H键的键能是指形成1molN—H键放出的能量或拆开1molN—H键所吸收的能量,不是指形成1个N—H键释放的能量。1molNH3分子中含有3molN—H键,拆开1molNH3或形成1molNH3吸收或放出的能量应是NH键键能的3倍。(3)N≡N中有两个π键和一个σ键,而N—

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