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文档简介
能量与盖斯定律
典例分析1
(2022•浙江1月选考,有改动)相关有机物分别与氢气发生加成反应
生成1mol环己烷的能量变化如图所示,下列推理不正确的是()
能A.2AHBAH2,说明碳碳双键加氢放出的热
且
里(g)量与分子内碳碳双键数目成正比
OQ()o®
(g)gB.△儿vA/A,说明单双键交替的两个碳碳双
A//2=-239键间容在粕互作用,有利于物质稳定
O-1
kJ,mol(s)
6A“3=-229AH4=-208
AH1=-120C.3A"I<AH4,说明苯分子中不存在三个完
kJ,mol-1kJ,mol-1
kJ,mol-1全独立的碳碳双键
D.A4-△”产。公“4-A4〉。,说明苯分子具有
反应i反应n反应in反应w
特殊稳定性
说明碳碳双键加氢放出sB-k虽然2A4〜△项但由反应H和HI可知
的热量与分子内碳碳双键数目成正比双键位置的不同,能量不同,所以不能简
单说碳碳双键加氢放出的热量与分子内
碳碳双键数目成正比,A错误
B.AH2VA4,说明单双键交替的两个碳碳△用<△用,即单双键交替的物质能
双键间存在相互作用,有利于物质稳定量礴更福定,正确
C.3AH1〈A%说明苯分子中不存在三个反应I是1mol碳碳双键加成,如果苯
完全独立的碳碳双键环上有三个完全独立的碳碳双键,则
D.A4-A"ivO,Ad-A4>0,说明苯父手3AHI=A"4,现3AH1VA4,说明苯分子
具有特殊稳定性■中不存在三个完全独立的碳碳双键,C
正确
人吗必N<0,即Q(g)+H2(g)->Q(g)的AHVO,
AH4-AH3>0BfO(g)+H2(g)->Q(g)的AH>0,则说明O具有的总能量小于
,能言0氐越稳定,则说明苯分N算有特殊稳定性,D正确。
典例分析2[审题指导](1)找出待求热化学方程式
系统(I):HO(l)===H(g)+l/2O(g)
下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫222
化氢分解制备氢气的反应系统原理。系统(II):H2S(g)===H2(g)+S(s)
(2)调整涉及的已知热化学方程式
;热化学版循环水分解制氢系统⑴
系统(I)
;HS0()=S0(g)+H0(l)40(g)
24aq222A%=327kJ•mol-1;
C1
\1①H2so4(叫)=SO2(g)+H2。⑴+]02(g)
\SO(g)+I(s)+2HO(l)=2HI(aq)+HSO(aq)A//=-151kJ•mol-1;
2222421
i△Hi=+327kJ-mol
1J②SO2(g)+l2(s)+2H2。⑴=2HI(aq)+
-1
;2HI(aq)=H2(g)+I2(s)A^+llOkJ-mol;
\_________________________________1
H2so4(aq)AH2=-151kJ-moF
A//=+61kJ•mol-1
H2S(g)+H2SO4(aq)=S(s)+SO2(g)+2H2O(l)4③2HI(aq)=H2(g)+l2(s)
热化学硫碟循环硫化氢分解联产氢气、硫黄系统⑺<A//3=+110kJ-moP1
通过计算,可知系统(I)和系统(D)制氢的热化学方程式
分别为、
[审题指导](1)找出待求热化学方程式
系统(I):HO(l)==H(g)+l/2O(g)
下图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫222
化氢分解制备氢气的反应系统原理。系统(II):H2S(g)===H2(g)+S(s)
⑵调整涉及的已知热化学方程式
热化学版循环水分解制氢系统⑴:
系统(II)
;HS0()=S0(g)+H0(l)40(g)-1
24aq222A//t=327kJ-mol;
\1「②S02(g)+I2(s)+2H2O(l)=2HI(aq)
\SO2(g)+I2(s)+2H2O(l)=2HI(aq)+H2SO4(aq)人力=-151kJ-mol"।+H2so4(aq)A//=-151kJ-mol-1
।i2
I®2HI(aq)=H(g)+l2(s)
-12
;2HI(aq)=H2(g)+I2(s)A//3=+H0kJ.mol;
、■_____________________________________________
M3=+110kJ.moL
-1
H2S(g)+H2SO4(aq)=S(s)+SO2(g)+2H2O(l)AHF+61kJ-mol
④H2s(g)+H2SO4(aq)=S(s)+SO2(g)+
热化学硫碟循环硫化氢分解联产氢气、硫黄系统(U)
<2H2。(1)A“4=+61kJ•mol1
通过计算,可知系统(I)和系统(II)制氢的热化学方程式
分别为__________________________
F图是通过热化学循环在较低温度下由水或硫[审题指导](1)找出待求热化学方程
热化学硫碘循环水分解制氢系统⑴
系统(I):H2O(l)===H2(g)+l/2O2(g)
系统(H):HS(g)===H(g)+S(s)
-122
H2SO4(aq)=SO2(g)+H2O(l)+-y02(g)A/=327kJ・mol
4⑵调整涉及的已知热化学方程式
SO(g)+I(s)+2HO(l)=2HI(q)+HSO(q)1
222a24aA//2=-151kJ•mol'⑶加和调整好的热化学方程式
2HI(aq)=H(g)+I(s)-1
22A//3=+110kJ-mol(4)求婚变
⑸检查
1
H2S(g)+H2SO4(aq)=S(S)+SO2(g)+2H2O(l)A//4=+61kJ-mof
系统(I):①+②+③可得出
热化学硫碳循环硫化氢分解联产氢气硫黄系统(U)
H2O(l)===H2(g)+l/2O2(g)
通过计算,可知系统(I)和系统(II)制氢的热化学方程式
分别为吧3田式g)+g®+286kJmol'1A"=A"]+A“2+A”3
1
H2S(g)==H2(g)+S(s)AH=+20kJ*mol'
必备知识点
1.从两种角度理解反应热
能量
反应物的
总能量
生成物的
总能量\_
0反应过程
放热反应AHvO
⑴从微观的角度说,是旧化学键断裂吸收的能量与新化学键形成放出的能量的差值。
在图中,a表示旧化学键断裂吸收的能量;力表示新化学键形成放出的能量;c表示反应热。
(2)从宏观的角度说,是反应物总能量与生成物总能量的差值。在图中,a表示活化
能;Zz表示活化分子变成生成物分子所释放的能量;漾示反应热。
(3)如果是可逆反应,在图中速示正反应的活化能,力表示逆反应的活化能。
2.焙变的计算方法
(1)△年用(生成物的总能量)-4(反应物的总能量)
⑵△后片(反应物的键能总和)-用(生成物的键能总和)
(3)△层片(正反应的活化能)-用(逆反应的活化能)
(4)根据盖斯定律计算:
若,△层用。
I./
2.利用盖斯定律书写热化学方程式
经典回顾
1.(2021.浙江6月选考湘同温度和压强下,关于反应的AH,下列判断正确的是(C)
O(g)+H2(g)一0(g)、H\环己烯、1,3-环己二烯分别与氢气
发生的加成反应均为放热反应,因此
△乩<0、AH2〈0,A不正确环己烯、1,3■环己二烯分别与
O©+2町。-O(g)A4氢气发生的加成反应均为放热
反应,且AHi〈0、AH2V0,由于1
U(g)+3H2(g)TQ(g)苯分子中没有碳碳双键,其中的碳mol1,3-环己二烯与氢气完全
碳健是介于单健和双健之间的特加成后消耗的氢气是等量环己
殊的共价健,因此,其与氢气完全加烯的2倍,故其放出的热量更多,
Q(g)+H2(g)-O(g)AH4成的反应热不等于环己烯、1,3-环则AH/A%
己二烯分别与氢气发生的加成反
应的反应热之和,即
苯与氢气发生加成反应生成1,3•环己二
A.AH]>0,A“2>°3MHi+AH"B不正确
烯的反应为吸热反应(AW>。),根据盖斯
B.\HQ'H\+'H2定律可知,苯与氢气完全加成的反应热
A/=AH4+A〃2,因此
,则正确,不
D.A/72=AH3+AH4AH3>A“2AH2=A/-AH4,CD
正确。
2.(2021•浙江1月选考)已知共价键的键能与热化学方程式信息如下表:
共价键H—HH—0
键能/(klmoP)436463
热化学方程式1
2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)A/7=-482kJ-mol
则2O(g)===C)2(g)的为(D)
A.428kJ-mol1B.-428kJ-mol1
C.498kJ-mok1D.-498kj.mok1
解析:成键放热,排除AC,再由反应物键能.生成物键能计算得出
3.[2021.全国甲卷,28(1)]二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
CO2(g)+3H2(g)二二二CH30H(g)+H2O(g)
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
1
①82(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)AH,=+41kJ-mor
1
②CO(g)+2H2(g)==CH30H(g)AH2=-90kJ-mor
总反应的AH=-49kJ.molf;若反应①为慢反应,下列示意图中能
体现上述反应能量变化的是一A(填标号),判断的理由是
AR为正值,AH,和AH为负值,反应①活化能大于反应②的。
体
系体体体
能系系系
量能能能
解析:唳据双DW反磁),力!
,O+2H
CO+H2O+2H2
应的ACHOH+HO
CO2+3H2506出32
=-49Lbiuol■进晶反应是放热反应应赢生成物的总育鼠应进程
反应进程
A量比反应物的总篦量低,贝(IB项、D项错误;反应①为慢口D
反应,则反应①的活化能较大,故A项正确。
4.由合成气制备二甲醛,涉及如下反应:
(i)2CH3OH(g)^C2H4(g)+2H2O(g)AHI
(五)2CH30H(g)=CH30cH4g)+H20(g)AH2
能量变化如图所示:
下列说法正确的是(A)
A.AH]VAH2
B.反应(ii)%吸热反应
C.C2H4(g)+H20(g)=CH30cH3(g)AH=-5.
D.若在容器中加入催化剂,则E2—E1将变小
1
解析:根据图像数据可知,AH|=-29.1kJmoL,AH2=-23.9kJ-mor,
则AH|VAH2,故A项正确;从图像数据可看出,AH2<0,即反应(ii)为放热反
应,故B项错误;根据盖斯定律可知,反应(ii)—反应(i)可得反应C2H4(g)+
H2O(g)-CH3OCH3(g),则AH=AH2—AH]=-23.9kJ.moL—(―29.1kJmoL)
=+5.2kJ-mor1,故C项错误;若在容器中加入催化剂,降低了反应的活化能,
但不会改变反应焰变,则E2—E1的差值不变,故D项错误。
5.⑴乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:
催化剂Z-
已知:J^CH2cH3(g)———^J-CH=CH2(g)+H2(g)
1化学键C—HC—CC==CH—H
键能/kJmol7412348612436
计算上述反应的AH=+124kJ,molT。
(2)已知反应2Hl(g)==H2(g)+U(g)的AH=+11kJ.moL,1molH2(g).1mol
12(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收436kJ、151kJ的能量,则ImolHI(g)分子
中化学键断裂时需吸收的能量为299kJ。
解析:⑴设部分的化学键键能为akJ-moL,则AH=(a+348+412x5)kJmoL—
(a+612+412x3+436)kJ・moL=+124kJ.moL。
(2)AH=2E(H—I)-E(H—H)-E(I—I),2E(H—I)=AH+E(H
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