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文档简介

人的差异在于业余时间12含氮化合物12含氮化合物人的差异在于业余时间12含氮化合物---NH3分子中的氢被烃基取代后的衍生物。许多胺是重要的工业原料,还有些具有生理或药理作用。12.2胺第十二章含氮化合物分子中氮原子和碳原子直接相连的化合物212.2.1胺的分类、命名和结构1胺的分类:*注意:伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的不同涵义叔碳根据氮上所连烃基的个数分为伯、仲、叔、季胺。又可分为:脂肪族和芳香族胺;一元胺、二元胺等。3在幼儿歌唱教学中,教师必须要根据幼儿的发展规律、兴趣爱好作为教育出发点,进而设计合理的教学环节,选择行之有效的教学方法来调动幼儿的学习动力,让幼儿能够主动参与到歌唱教学中,实现师幼互动、幼幼互动,加强幼儿的音乐感受,培养幼儿的创新能力与创造能力。因此,如何创新幼儿歌唱教学模式是当今歌唱教育的关键所在。幼儿歌唱教育的根本目的是为了让幼儿感受歌唱艺术之美,对世界有一个更加深刻的意识。为了达到这一教育目标,幼儿音乐教师必须要加强自身的专业素质,创新教学方法、精神设计教学环节,进而提高歌唱教学的有效性。一、增设歌唱教学导入环节由于幼儿的心智发展不够成熟,其主观性比较强。因此,在歌唱教育中设置导入环节的根本目的是提高幼儿的兴趣,让幼儿能够快速进入到学习状态中。在导入环节中,笔者认为可以通过以下几点方式来提高幼儿的歌唱兴趣:1、故事导入法(情境导入)。针对幼儿的发展规律分析,故事对幼儿有较大的吸引力,教师可以充分利用幼儿这项特点,通过故事导入法来激发幼儿的积极性,首先让幼儿将注意力集中在导入故事中,进而潜移默化的将故事转移到音乐教学内容中。(注意:故事内容必须与教学内容息息相关)。例如在教学《八只小狗抬花轿》歌曲教学中,该歌曲实质上就是一个非常有趣的故事,教师可以针对教学题目来进行引导互动,在正式教学之前,讲述这个故事。如(交互问题):①“小朋友们在电视中看过抬花轿吗?”②“小朋友们看过小狗抬花轿吗?”(在此次问题提出之后,教师要引入故事,之后再进行引导)③“想知道八只小狗在抬花轿时唱的什么歌曲吗?”通过故事导入法,能够极大的提高幼儿的学习兴趣,进而通过故事内容引出教学内容。2、动作导入法。幼儿教育倡导幼儿能够动手实践,在歌唱教学中也该如此。在动作导入法中,教师可以通过肢体语言来呈现歌曲内容,使歌曲内容更加形象化、生动化,加强幼儿的记忆深度,提高幼儿的积极性。例如在教学《幸福拍手歌》时,该歌曲非常适用于动作导入法,可以通过拍拍手、跺跺脚等节奏性动作来实现教学导入,并且这种教学方法对幼儿记歌词十分有帮助,对幼儿歌唱教学有着重要影响。二、设立歌曲艺术欣赏感受环节该环节是通过播放相关的歌曲,让幼儿静心聆听,增强幼儿对歌曲中旋律、情感的感受。由于幼儿歌曲的表达方式非常直接,无论是温柔曲目、强劲曲目、欢快曲目都能够在旋律和节奏中体现出来,这也是幼儿歌曲欣赏的重要因素(歌曲简单便于幼儿理解)。实现幼儿歌曲欣赏的渠道有以下几点:1、问题感受法。教师在正式教学之前,对歌曲内容、情感、旋律等环节提出问题,让幼儿能够有目的、主动的欣赏歌曲,之后播放一首事先准备的歌曲让幼儿聆听。待到幼儿听完之后,教师进行交流提问:“小朋友们在歌曲中听到了什么?”“大家有什么感受呢?”,通过一系列的提问,不仅能够实现幼儿之间的经验交流,同时也能够引导歌曲内容与歌曲内涵。2、想象感受法。该教学模式主要是培养幼儿的想象能力与创造能力,教师可以让幼儿针对欣赏歌曲内容展开想象,通过听觉感受和教师语言引导,给幼儿营造一幅画面,例如有趣的动画、幽默的故事、优雅的舞蹈等,通过幼儿想象能够充分发挥幼儿的视听感受,进而加深幼儿对歌曲的理解深度。三、加强幼儿的体验与理解该环节主要是为了加强幼儿对歌词、歌曲的理解深度。为了让幼儿能够快速记住歌词与旋律,教师可以充分利用故事情境法和游戏理解法。其中,故事情境法主要针对歌词内容与故事情节关联性强的歌曲,教师可以将歌词编成一段小故事,通过故事内容来加强幼儿对歌词内容的理解与记忆,其主要实现方法与上述故事导入法类似,再此不多赘述;游戏理解法主要针对歌词内容具备游戏性的歌曲,可以将歌词内容设置成一个游戏,让幼儿在游戏中实现歌词记忆。例如“歌词传递”游戏,由于幼儿歌曲歌词比较短、也比较简单。该游戏需要每个幼儿记住一句歌词,一个幼儿说完之后由另一个幼儿解歌词,并定期调换歌词,最终实现歌词记忆。四、实现个性音乐教学,培养幼儿创新力与创造力音乐作为一门自由艺术,因此,实现个性化教学是非常必要的环节。该环节主要是学唱歌曲,并加强幼儿对歌曲的感受深度,用自身对音乐的理解来诠释歌曲。传统教学法虽存在一定的弊端,但也是必不可少的环节(幼儿学习必须要有教师引导),在此不多赘述。个性音乐表现教学模式可以分为以下两点:1、动画课件教学法。教师可以针对教学内容制作一个充满乐趣的动画短片,并将动画短片分为有音乐和无音乐两种,首先教师要播放无音乐的动态短片,进而提问:①“动画里播放的是什么内容?”;②“大家通过动画来大致分析下本节课歌词内容?”③“小朋友们猜猜该歌曲是什么旋律的?”通过提问,教师在播放有音乐的短片,使幼儿们豁然开朗,加深幼儿对歌曲记忆深度的同时,也培养了幼儿的创造性。2、歌曲拓展模式。?模式主要是在歌曲学习完成之后,根据所学歌曲实现过去拓展。当一首歌曲学习完毕后,教师要鼓励幼儿通过自主意识对歌曲进行拓展,通常情况可以从歌词、动作、形式等方式拓展。教师可以引导幼儿编歌词、编旋律等,例如将“春天在青翠的山林里,春天在湖水的倒影里”转变为“春天在微笑的桃花里,春天在蝴蝶的翅膀里”,进而培养幼儿的创新力与创造力。五、结语歌唱教学是当代幼儿教育的重要组成部分,能够有效提高幼儿的审美能力与音乐天赋,推动幼儿全面发展。为了能够充分发挥歌唱教学的积极作用,教师必须要转变教学理念、创新教学模式,以幼儿的发展规律、兴趣爱好作为出发点,激发幼儿的积极性,保障歌唱教学能够有效展开。摘 要:体育游戏往往具有一定的趣味性和竞争性,在初中体育课堂中适当地引用体育游戏是很有必要的。本文从游戏选择适合学生、结合教学内容、具有竞争性的体育游戏等几方面探讨在初中体育教学中对体育游戏的选择策略。体育游戏是从游戏中产生和发展的,是以锻炼学生健康体质为目的,以促进学生身心健康为核心,是一种具有现实教育意义的教学手段。体育课中适当地引入体育游戏,可以把知识与娱乐融为一体,在顺利完成学习任务的同时,提高体育教学质量。那么,如何在体育教学中选择体育游戏呢?一、要选择适合学生的体育游戏选择体育游戏时,要注意结合学生的身心发展实际,要考虑到学生的年龄、性别、体质以及运动负荷能力。初中生身心发育还没有完全成熟,这就要求教师要研究学生的生理规律,设计的游戏动作与组织形式,应具有安全性、技巧性以及综合性。不仅如此,教师还要根据学校的实际情况,选择一些简单、易操作的游戏形式,教师讲述的游戏规则,要让学生容易接受,一听就明白,并且可以快速地参与到游戏中来。在学生掌握简单动作的基础上,逐渐增加游戏难度,训练学生的适应能力,这样才能更好地完成教学任务。例如:在训练学生速度时,教师可以设计比较简单,更易操作的“摸球接力”体育游戏。首先,在操场选出一块空地,画一个点,并以点为中心,画出一个10米的等边三角形,拿出一个实心球,放在等边三角形的中心点上,再拿出三个接力棒,分别放在等边三角形的顶点处。准备工作结束后,教师把学生分成三队,并站在三角形三条边,面向中心点,游戏开始后,每个队伍的第一个人站在顶角处,做好起跑准备。待教师吹哨后,站在第一排的学生按照规定路线起跑,等摸到球跑完一圈回到原处后,拍打第二个学生的手,先到者获得1分;第二个学生按同样方法进行比赛,直至全部学生做完,得分较高的队就获胜,并给予奖励。二、要结合教学内容选择体育游戏体育课上的游戏,一定要紧密结合教学内容,围绕教材上的教学重点、难点,来设计游戏形式。在组织体育游戏时,教师要引导学生掌握动作要领,以促进身心发展,增强学生体质。如教师可以组织学生进行“捕鱼”游戏,选择一块平坦的空地,作为“池塘”,把学生分成两队,男生队和女生队,双方猜拳确定谁是“渔民”,谁是“鱼”。充当“渔民”的一方以三人或三人以上结成“渔网”进行“捕鱼”,“鱼”在规定的“池塘”内自由“游动”,“鱼筐”设在场内一角,捕到的“鱼”在“鱼筐”内不能走动。教师还要讲清“捕鱼”规则:“鱼”游出“池塘”就算被“渔民”捕到,放到“鱼筐”;一个或两个“渔民”抓到“鱼”,不予计数;比赛以三局两胜制。在激烈“捕鱼”过程中,“鱼”为了不被逮到,就会灵活地躲避“渔网”,促使学生快速奔跑,提高他们的反应能力,在增强他们协调能力的同时,也培养了学生的合作精神。三、要选择具有竞争性的体育游戏在体育教学中,教师还要适当地选择一些具有竞争性的体育游戏,尽可能地引导学生,让他们充分发挥自身的能力,在激烈的体育游戏中,以大智慧去战胜对手,让获胜者从游戏中得到成功的喜悦,失败者充满士气,有再次比赛获取胜利的强大动力。例如,教师设计一些具有竞赛制的游戏,如“穿梭行兼跑”,教师要选择一块长20米、宽30米场地,把学生分成人数相等的A队与B队,并要求两队之间相距两米,以纵队形式站成一排。然后,讲解游戏规则,B队学生要按照教师的示范,做统一动作,禁止有意拍打A队学生。A队学生穿梭B队时,不能碰到B队学生,碰一次者负1分,负分少的队为胜。教师安排学生进入游戏,B队学生根据教师的动作,连贯、快速地进行变换方向和做定位操,A队中学生从B队每个学生中间做弧线穿梭跑,当A队全部学生完成穿梭跑后,AB两队进行交换活动任务。总之,教师要在体育教学中寓教于乐,不断提高体育课堂的有效性,联系教学内容选择一些适合学生又具有一定竞争性的体育游戏来营造课堂氛围,激发学生体育课学习的兴趣,促进他们的身心发展。---NH3分子中的氢被烃基取代后的衍生物。

许多胺是重要的工业原料,还有些具有生理或药理作用。12.2胺第十二章含氮化合物分子中氮原子和碳原子直接相连的化合物

212.2.1胺的分类、命名和结构1胺的分类:

*注意:伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的不同涵义叔碳根据氮上所连烃基的个数分为伯、仲、叔、季胺。又可分为:脂肪族和芳香族胺;一元胺、二元胺等。3脂伯胺

脂肪胺脂仲胺(CH3CH2)2NH脂叔胺(CH3CH2)3N芳香伯胺

芳香胺芳香仲胺HN(C6H5)2

芳香叔胺N(C6H5)342胺的命名

①简单的胺以习惯命名法命名:在“胺”字前加以烃基的名称,称“某胺”。5

②系统命名:把胺看作烃的氨基衍生物,

以烃为母体,氨基为取代基。氮原子上同时连有芳香烃基和脂肪烃基的胺时,以芳香胺为母体,脂肪烃基作为氮原子上的取代基。6季铵化合物的命名它们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。

注意“氨”、“胺”及“铵”的含义氨基铵盐/季铵类化合物伯仲叔胺7结构分析12.2.3胺的化学性质

12.2.2胺的物理性质(自学)

8胺的碱性强弱是电子效应、溶剂化效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱的一般规律为:

脂肪胺(仲>伯>叔)>氨>芳香胺RNHHR是

给电子基团,使N上电子更集中碱性增加。孤对电子与苯环共轭,电子云密度减弱,碱性减弱。N:sp3杂化但有部分sp2特征

1胺的碱性和成盐反应1)胺的碱性9芳香胺之间的碱性比较碱性:pKb:139.48.6芳胺中分享N上孤对电子的苯环愈多,碱性也就愈弱

芳环上吸电子取代基使胺的碱性减弱,供电子基使增强。101判断碱性强弱:例题﹤﹤﹤﹤﹤2如何解释苄胺()的碱性与烷基胺基本相同,而与芳胺不同?11胺能与许多酸作用生成盐:2)成盐反应及应用不溶于水溶于水不溶于水利用这一性质可分离、提纯不溶于水的胺类化合物。由于铵盐的水溶性较大,所以含有氨基、亚氨基或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。12季铵盐2烷基化和季铵碱的热反应1)烷基化:胺与卤代烃等烷基化试剂反应伯胺仲胺叔胺仲胺叔胺季铵盐:胺彻底烃基化的产物

季铵盐在有机相和水中都有一定的溶解度,可作表面活性剂、相转移催化剂。132)季铵碱:

季铵碱具有无机碱的性质,碱性与无机碱相当。有些季铵碱在生物体中存在着重要生理作用:胆碱[OHCH2CH2N(CH3)3]+OH-

以卵磷脂的形式在体内调剂脂肪的代谢;乙酰胆碱

对动物神经有调节保护作用。季铵碱14Hofmann消除反应(重要)含有β-H的季铵碱受热发生消除反应,脱去水和叔胺生成烯烃。烯烃OH-离子进攻β-H原子,发生双分子消除反应。15Hofmann消除的取向比较:卤代烷(或醇)的消除取向—Saytzeff取向16从β-氢的位阻和酸性的差别分析Hofmann消除取向的解释17?Hofmann消除反应举例1)2)主要产物18

不符合Hofmann消除取向的例子

当β-碳上有强吸电子基团,或可形成共轭烯烃时,往往不符合霍夫曼规律。

19练习:写出下列化合物经过两次霍夫曼消除后的产物203酰基化和磺酰化反应在胺的N原子上引入酰基(亲核加成-消除)

1)酰基化应用:保护氨基或降低氨基的致活性21----可用来分离、鉴别伯、仲、叔胺。这一反应又称为兴斯堡反应。

2)磺酰化反应黄色沉淀黄色沉淀224与亚硝酸的反应(P349)

脂肪胺和芳香胺都可与亚硝酸反应生成不同产物:

1)伯胺:232)仲胺:

黄色油状液体3)叔胺脂肪胺不反应(绿色晶体)

24

不同的胺与亚硝酸反应现象不同,可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如:

室温低温反应,水解加热有气体255芳胺的亲电取代反应1)卤化反应如何得到一元溴代产物?

温故知新-NH2:强活化基团,邻对位定位基262)硝化反应用混酸硝化苯胺时,可将苯胺氧化成焦油状物质。故应先将苯胺溶于浓H2SO4,再硝化得间位产物:--NH2为邻对位定位基;--NH3+为间位定位基27如何制备o-、p-NO2产物?283)磺化反应29

久置空气中的氧可使苯胺由无色透明→黄→红棕。苯胺遇漂白粉显紫色,可用该反应检验苯胺:

脂肪胺及芳香胺都容易被氧化。6胺的氧化

301.硝基化合物还原(1)催化氢化(2)酸性还原还原剂:

Fe/HCl,Sn/HCl,SnCl2/HCl,FeCl2/HCl(3)选择还原12.2.4胺的制法

还原剂(弱):Na2S,NaSH,(NH4)2S(只还原一个硝基)312.腈和酰胺的还原(1)腈还原制伯胺(2)酰胺还原能制备1º,2º,3º胺。多一个C的胺323.亚胺的还原胺与醛酮缩合得到亚胺,极不稳定的亚胺在氢及氢催化剂存在下,经加压立即还原为相应的伯、仲或叔胺。---醛和酮的还原氨化亚胺还原胺化是制备仲胺以及合成R2CHNH2类型伯胺较好的方法。334.*酰胺的降级(解)反应----霍夫曼(Hofmann)重排酰胺与次卤酸盐共热,生成比原来酰胺少一个碳的伯胺例:

345.氨或胺的烃基化—亲核取代反应该反应的产物是RNH2、R2NH、R3N、R4NX等的混合物,需分离精制。351.以不超过4个碳的有机物为原料制备环己基甲胺。

2.正丁醇

正戊胺和正丙胺课堂习题(1)(2)H2OBr2,3612.3重氮盐的反应及其在合成中的应用

重氮与偶氮化合物(P353)

偶氮化合物重氮化合物和偶氮化合物都含有-N=N-结构片断。-N=N-两端都与C相连者称为偶氮化合物;-N=N-只有一端与C相连者称为重氮化合物。37芳香族偶氮化合物广泛用作染料

38其中,重氮盐在有机合成中有重要意义。

重氮化合物39芳香族重氮盐

芳香族伯胺与亚硝酸在低温、强酸(HCl,H2SO4)溶液中作用生成重氮盐的反应叫做重氮化反应。

①强酸性介质,HCl或H2SO4必须过量,否则偶联!②低温下进行,否则重氮盐室温下分解!干燥时,重氮盐遇热爆炸。合成反应无须分离。40重氮正离子的结构:

重氮盐的结构:重氮盐的化学性质很活泼,主要发生两大类反应:(一)放出N2的反应;(亲核取代反应)(二)保留N2的反应;(偶联或还原)41*记住反应步骤!(一)放出氮气的反应(12.3.1)重氮基(-N≡N)+在不同条件下,被羟基、氢原子、卤素、氰基等取代,生成相应的芳香族衍生物,放出氮气。

H3PO2

或H2SO4421)重氮基被羟基取代

讨论:此反应一般以SN1历程进行。①在强酸性介质中进行(40%H2SO4),以免偶联生成

②用硫酸盐而不用盐酸盐,以免生成③利用该反应可制备用其它常用方法难以得到的酚。将重氮盐的酸性水溶液加热,即生成酚,并放出氮气。43

本反应可用于不能用磺化碱熔制酚的化合物。例如正确吗?不宜用间溴苯磺酸钠碱熔制取,因为溴原子也会在碱熔时水解

442)重氮基被氢原子取代

①用重氮盐的盐酸盐或硫酸盐均可。②用H3PO2+H2O作还原剂较好,无副产物。重氮盐是由伯胺制得的,这个反应提供了一个从芳环上除去氨基的方法。这一反应也被称为脱氨基反应。利用脱氨基反应,可在苯环上先引入一个氨基,借助氨基的定位效应引导取代基进入苯环的位置,然后再把氨基除去。45应用举例:

解:有机合成设计上的巧妙应用:(P354)46在重氮盐溶液中加入氟硼酸生成氟硼酸重氮盐沉淀,经分离干燥后,小心加热,逐渐分解制得相应的芳香族化合物。又称希曼反应。a)重氮基被-F取代(X=-F、-Cl、-Br、-I)3)重氮基被卤素取代用途:制备一系列芳香族卤化物

加热例:47F48

芳香族重氮盐与氯化亚铜或溴化亚铜作用,重氮基分别被-Cl或-Br所取代。这个反应称为桑德迈耶反应。b)重氮基被-Cl或-Br所取代注:苯环上接氯溴一般用亲电取代,只有定位不行时才用重氮化法。49例:50c)重氮基被I原子取代

芳环上直接引入碘是困难的,而通过重氮盐与碘化钾共热,可取得较好的收率。P355:514)

重氮基被氰基取代

例:氰化亚铜521偶(合)联反应(P355)--亲电取代反应

低温下,重氮盐正离子作为(弱)亲电试剂,可与活泼的芳香族化合物(如酚、芳胺等)发生亲电取代反应,失去一分子HX,生成偶氮化合物。称为偶联反应。(二)保留氮的反应

重氮组分

偶联组分

偶氮化合物

G=-OH,-NR2,-NHR,-NH2(强烈的致活基)(1)按定位规律进行反应

重氮盐与酚或芳胺的偶合反应,一般是在羟基或氨基的对位上发生,如果对位上有其它取代基时,则在邻位上发生。53(2)强碱性、强酸性溶液中不能反应。不能进行亲电反应

铵盐!54(3)重氮盐与酚的偶合(弱碱条件:pH=

8~10

致活能力55(4)与芳胺的偶合(弱酸条件pH=

5~7

在弱酸条件下发生反应,不同的胺与重氮盐偶合的位置不同②氮上有氢(伯、仲胺),在氮上偶联:

①叔胺在苯环上偶联:

56③若苯环上有多个致活基时,则使苯环上电子云密度增加,有利于苯环上亲电取代反应的进行(即使N上有H):

57偶合反应的用途:

制备一系列有颜色的化合物(染料、指示剂等)。

能产生颜色的有机物一般都含有生色团(基)和

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