第九章醇酚醚二

第九章醇酚醚二第1页，课件共51页，创作于2023年2月一、酚的分类和命名1.分类按羟基所连的芳基类型分苯酚萘酚蒽酚OHOHOH按羟基数目多少分一元酚二元酚三元酚OHOHOHHOOHOH第2页，课件共51页，创作于2023年2月2.命名按苯的衍生物的命名原则进行OHOH1,6-萘二酚OHNO25-硝基-2-萘酚1,2,3-苯三酚OHOHOH1,2,3-三苯酚

×第3页，课件共51页，创作于2023年2月多取代苯的命名母体选择原则：按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基。

-NO2、-X、-OR（烷氧基）、-R（烷基）、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2（酰胺）、-COX（酰卤）、-COOR（酯）、-SO3H、-COOH、-N+R3等某苯苯某第4页，课件共51页，创作于2023年2月第5页，课件共51页，创作于2023年2月二、酚的结构与性质（一）结构

酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链相连的化合物为芳醇）CH2OH是酚吗？否！是醇，苯甲醇第6页，课件共51页，创作于2023年2月

在酚中O采取sp2杂化，未杂化的p轨道上的一对电子参与了苯环的共轭，形成p,p-共轭体系。HOCH3120o139pmOCH3H109o143pmOCCH3H121pm

1.

C—O键具有部分双键的性质，较难断裂；p,p-共轭2.

O—H键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化；

3.

O上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。第7页，课件共51页，创作于2023年2月（二）物理性质酚羟基之间可形成氢键，故熔、沸点比相应的芳烃高邻位上有羟基、氯、硝基时，可形成分子内氢键，降低了酚羟基形成分子间氢键的几率，因而，它们的熔、沸点比间位和对位异构体低OHCl••第8页，课件共51页，创作于2023年2月大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，略溶于水具有特殊气味，具有腐蚀性和杀菌能力。医院用的消毒剂“来苏儿”就是甲苯酚与肥皂的混合物。第9页，课件共51页，创作于2023年2月（三）化学性质

OH••p-共轭羟基难被取代，易发生苯环上的亲电取代，有酸性，能与FeCl3显色。此外，还易氧化，第10页，课件共51页，创作于2023年2月1）弱酸性OHO－+H+Ka=10-10OHO-+H+Ka=10-18比较：1.酚羟基的反应第11页，课件共51页，创作于2023年2月OHONa+H2O+NaOH苯酚钠

在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。ONaOH+NaHCO3+CO2

+H2O几类物质的酸性比较：有机酸>碳酸>苯酚>醇

pKa ~5 6.4 10 16~18第12页，课件共51页，创作于2023年2月

取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。吸电子基使酚的酸性增强；斥电子基使酚的酸性减弱。Question

：按酸性强弱顺序排列下列化合物。酸性：对硝基苯酚＞对氯苯酚＞苯酚＞对甲苯酚第13页，课件共51页，创作于2023年2月常用苯酚的这种适中的酸性分离提纯苯酚。酚Ar-OHR-COOH其它有机物NaOH溶液不溶物:其它有机物水溶液:酚类酸类CO2酚溶液H+R-COOH第14页，课件共51页，创作于2023年2月2）与FeCl3的显色反应——鉴定酚不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同反应机理及有色物质的组成尚不完全清楚,可能形成如下的配合物：第15页，课件共51页，创作于2023年2月第16页，课件共51页，创作于2023年2月上章学过：把醇钠换成酚钠：3）醚的生成——酚不能分子间脱水成醚，一般是由酚在

碱性溶液中与烃基化剂作用生成。

第17页，课件共51页，创作于2023年2月2.芳环上的反应因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。b）往往发生多取代。第18页，课件共51页，创作于2023年2月1）卤代（溴代用于鉴别苯酚）此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。+Br2+Br2第19页，课件共51页，创作于2023年2月如要得到一卤代产物，则要在非极性溶剂

（CS2，CCl4）和低温下进行。第20页，课件共51页，创作于2023年2月2）硝化利用邻位产物与对位产物的沸点差异，可用水蒸汽蒸馏分开苦味酸bp216℃bp279℃但产率很低。因为苯酚更易被硝酸氧化。第21页，课件共51页，创作于2023年2月3)磺化速率控制平衡控制第22页，课件共51页，创作于2023年2月

3.氧化：酚比醇易氧化。OHK2CrO4+H2SO430℃(86~92%)OO对-苯醌多元酚更易被氧化.Ag2O/Et2O[H]邻-苯醌OHOHOO+2Ag+H2OOHOOOH+2AgBr*

+2HO-+2Ag+H2O+2Br-第23页，课件共51页，创作于2023年2月

对苯二酚是常用的显影剂。酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。AgBr+2Ag+2HBr第24页，课件共51页，创作于2023年2月

广泛使用的食品储存剂(抗氧剂)如BHT和BHA就是苯酚的衍生物：OHC(CH3)3C(CH3)3(CH3)3CbutylatedhydroxytolueneBHTOHC(CH3)3OCH3OHC(CH3)3OCH3butylatedhydroxyanisoleBHA

这些酚类能萃灭食品氧化过程中产生的自由基，阻断自由基型的氧化反应。第25页，课件共51页，创作于2023年2月第二节酚一、酚的分类和命名二、酚的结构与性质三、酚的制备四、重要的酚第26页，课件共51页，创作于2023年2月三、酚的制法1.磺酸盐碱熔法第27页，课件共51页，创作于2023年2月举例第28页，课件共51页，创作于2023年2月2.氯苯高温水解法卤原子的邻、对位有吸电子基团时，水解变得容易进行第29页，课件共51页，创作于2023年2月3.异丙苯氧化法第30页，课件共51页，创作于2023年2月4.芳香烃重氮盐的水解N2+

Cl-+H2OOH+N2+HCl这是制备酚的最好方法第31页，课件共51页，创作于2023年2月第二节酚一、酚的分类和命名二、酚的结构与性质三、酚的制备四、重要的酚（自学）第32页，课件共51页，创作于2023年2月第三节醚一、醚的结构、分类和命名二、醚的物理性质三、醚的化学性质四、醚的制备五、重要的醚（自学）第33页，课件共51页，创作于2023年2月一、醚的结构、分类和命名1.结构脂肪族醚醚键C－O－C，是醚的官能团。第34页，课件共51页，创作于2023年2月2.分类和命名分类按烃基结构不同分第35页，课件共51页，创作于2023年2月

结构简单的醚用习惯命名法：“某基某基＋醚”。单醚一般省略“二”字。混醚按先小后大，先芳基后脂基

排列烃基。英文名则按字母顺序排列烃基。

醚的命名:(二)乙醚diethyletherorethyletherCH2=CHCH2-O-C≡CH烯丙基乙炔基醚CH2=CH-O-CH=CH2二乙烯醚C2H5-O-C2H5第36页，课件共51页，创作于2023年2月—O——O—CH3(二)苯醚(diphenylether)苯甲醚(茴香醚)(methylphenylether)

结构复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。2-甲氧基戊烷4-甲氧基甲苯CH3-CH-CH2CH2CH3OCH3CH3OCH3第37页，课件共51页，创作于2023年2月CH3CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2-OH3-丁氧基-1-丙醇

(3-butoxy-1-propanol)

HO- -OC2H54-乙氧基苯酚第38页，课件共51页，创作于2023年2月2.环醚环醚的命名：通常称“环氧某烷”。 或当作杂环的衍生物来命名：环氧乙烷四氢呋喃tertrahytrofuran二噁烷(1,4-二氧六环)1,4-dioxane第39页，课件共51页，创作于2023年2月第40页，课件共51页，创作于2023年2月第三节醚一、醚的结构、分类和命名二、醚的物理性质三、醚的化学性质四、醚的制备五、重要的醚（自学）第41页，课件共51页，创作于2023年2月二、醚的物理性质

1.醚分子中没有直接与氧相连的氢，故不会形成分子间氢键，使沸点比同分子量的醇为低，而与相应的烷烃接近。

2.醚分子中的氧在一定程度上可与水形成氢键，故水溶度与同分子量的醇相近而比烷烃为大。 C2H5-O-C2H5n-C5H10n-C4H9OH分子量沸点(℃)水溶度(g/100g水)74 72 74 7234.5 36.1 117.7 65.47.5 × 7.9 互溶第42页，课件共51页，创作于2023年2月第三节醚一、醚的结构、分类和命名二、醚的物理性质三、醚的化学性质四、醚的制备五、重要的醚（自学）第43页，课件共51页，创作于2023年2月三、醚的化学性质醚性质稳定，碱、氧化剂、还原剂都不与之反应。稳定性仅次于烷烃。在常温下与金属Na不起反应，故可以用金属Na来干燥。但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应第44页，课件共51页，创作于2023年2月1.形成盐：

与浓强酸室温或低温时形成盐。所以醚能溶于浓强酸中。盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，稀释或温度稍高，很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。第45页，课件共51页，创作于2023年2月盐用冰水稀释，则又分解而析出醚。例：C2H5OC2H5n-C5H12冷浓H2SO4乙醚溶解，呈一相戊烷不溶解，分层第46页，课件共51页，创作于2023年2月2.醚键的断裂

反应活性：HI>HBr>HCl浓的HI是最有效的分解醚的试剂。第47页，课件共51页，创作于20