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文档简介
学术会 1,2,1,1,2, 1,2,(1.中国工程热物理,100190;2.中 大学,( , 04/d高碱煤热学化热试台对三典准煤进了渣试验究着重温、反气氛1090煤燃和化应氛表出同灰题燃件,东中a挥,部积aaa的含量及a-3>ZD-1ZD-2准东煤储量大、反应特性好,理应成为我国煤炭资源的新选择,但由于准东煤中Na含量过高,在初期工业锅炉燃烧利用时表现出极强的结渣沾污特性,大大限制了准NaNa东煤进行了大量试验研究。前期研究主要在0.25t/d循环流化床试验系统上了准东件以及Na的迁移转化特性。本研究期试验基础上,在0.4t/d循环流化床试验系统大[16]ZD-1ZD-2ZD-311Na2O含量较高,均大于我国动力用煤Na2O含量(一般<1%)[17],分别为3.92%、4.38%和7.28%Cl含量以及灰成分中的SiO2、Al2O3SO3等含量的差异。1ZD-ZD-ZD-
(wt.%,干燥基CHONS0.1-1.0mm。试验所用床料为宽筛分石英砂(主要成分为SiO295%0.18-0.71mm。0.4t/d高碱煤热化学转化热态试验台上进行,试验系统主要由提升管、给1150mm,4400mm20kg/h。旋风分离器配合返料器可以实现尾气中颗粒分离132410.4t/d个试验系统外覆耐火保温隔热棉,避免过多热量散失。沿煤气流动方向共布置10个温P1-P88个取样点,以便于样品取样。整个试验系统所需反应气体均由质量流量计控制,试验台采用PLCZD-2研究了反应气氛的影响,最后比较了三种准东煤煤质4h2。试验样品底渣(P1处样品)和飞灰(P4处样品)采用取样罐取样,为进一步结渣沾污效果,结渣/积灰棒均没采用冷却介质冷却。试验用结渣/(床温化学当量比ZD-ZD- 气 为不同矿区的准东煤煤质的差异,利用化学萃取法着重关注了三种煤中Na的ICP-AESNa含量进量。利用X射线衍射(XRD)对样品中物相及主要Na基物质进行了分析。利用X射线荧光光谱(XRF)对样品灰成分进行了测量。利用粒度分析仪对样品粒径分布进行了测定。利用扫描电镜(SEM)对样品微观形貌进行了观测。由于XRD和XRF检测时样品中碳会对检测结果造成干扰,因此在这两项检测进行前需要对样品575℃[20]。2ZD-1在不同气化床温工况下的沿程温度分布特性。由于主循环系统945研究表明,在该气相温度范围内,准东煤会表现出极强的沾污倾向[610]。ZD-1在循环流化床气化过程中,提升管顶部的结渣棒表面3TemperatureTemperature
T92准东煤ZD-13准东煤ZD-156。对于底渣而言,Si、CaNa是含量最高的三CaS。结合物相分析结果,底渣中这部分矿物质SiO2、Ca2Al2SiO7、CaSiO3NaAlSi2O6CaS则主物质成分,其形成化学式如下[2223]: 4准东煤ZD-在不同床温工况下结渣棒渣样的电镜扫描Na含 5准东煤ZD-1NaNa含量随气Na具有很强的挥发性,温度升高会导形式释放,残留在底渣中的Na量减少,而随着尾部煤气温度降低,气态Na冷凝950Na含量略微上升。由于试验床料采用石英砂,准东煤中Na与SiO2之间的反应加强,Na以低硅酸钠的形式固留在底渣中,导致底渣中NaNa含量降低。XRD能谱结果显示,底渣中SiO2峰SiO2逐渐被消耗。特别是当气化1-SiO2;2-CaSiO3;3-Ca2Al2SiO7;4-NaAlSi2O6;5-KAlSi3O8;6-CaSO4;7-CaCO3;8-6准东煤ZD-1在不同床温工况下底渣和飞灰XRDCa、SiS三种主要矿物质元素,这些元素对颗粒聚团起到极大的促进作用。随着运行时间延长,提升管内会富集Na基物质,而Na基物质会与石英砂中7准东煤ZD-11000℃床温工况下提升管内焦块形貌、XRDZD-1的高温运行,950℃。8ZD-2950℃燃烧和气化工况下试验系统沿程温度分布情况。气化TemperatureTemperature
T3 T98准东煤ZD-2950℃图9是准东煤ZD-2在两种反应气氛条件下的结渣棒和积灰棒的。虽然准东煤ZD-2Na2OZD-1,但在相同气化床温条件下,结渣棒表面并没有出10XRD图谱10SiO2、NaAlSiO4Ca2Al2SiO7为主,除此之外气化条件下还检测到Ca3Fe2(SiO4)3准东煤ZD-2灰成分中SiAlCa、Fe和NaNaAlSiO4Ca3Fe2(SiO4)3, A ABBCDD9准东煤ZD-2950111 211111 11=011322341111131100 1-SiO2,2-NaAlSiO4,3-Ca2Al2SiO7,4-10ZD-2950℃燃烧和气化工况下底渣XRDSiO2衍射峰相对强度更大,说明在燃烧条件下SiO211Na的分布情况。燃烧条件下,底Na的气态释放量随碳转化率呈正比,煤的碳转化率越高,灰渣中残留的Na越少[25]。在燃烧和气化条件下,两种反应气氛工况的Na在燃烧条件下大部分释放,而气化条件下仅部分释放。虽然燃烧NaNa量也较Na的含量较低,NaSiO2之间的反应受到抑制,SiO2消耗量降低,底渣中SiO2衍射峰相对强度增大。同时,提升管内产生的Na基低温NaNaContent6420Bottom Fly11ZD-2950NaDiffractedDiffractedIntensity
121-NaCl,121-NaCl,2-CaAlSiO,3-44-CaAlO,5-NaAlSiO46-SiO,7-6551412211Diffractedintensity1-NaCl,2-CaAl3-MgO,4-CaAl 5-NaAlSiO,6-SiO
672
44
22
0 NoAshingNoAshingContentContent50
2ContentContent50 12ZD-2950XRD气化条件下,NaCl衍射峰远远高于其他物相成分,而燃烧条件下,NaCl衍射峰相之间的相互作用相对剧烈,含量相对较高的成分被消耗,并生成许多新物质。XRF分析结果表明,CaCa对沾污积灰的促进作用已得到验证[10]。ZD-2中SZD-1ZD-3S对13同时,细颗粒聚团倾向更强,很容易生成聚团体[11]ZD-2沾CumulativeCumulativepercent0
ParticleSize13ZD-2950ZD-3950ZD-1类似:结渣棒出现结渣,ZD-32.4g,1.3g渣问题,而尾部沾污问题并不明显。试验所用三种准东煤在气化过程中ZD-3表现出最强的结渣倾向,ZD-1次之,ZD-3最弱。14ZD-3950由表1煤,Na是引起准东煤灰问题的最主要因素。利用国标法(BG/T1574-2007,灰化温度为815℃)得到的三种准东煤灰的灰成分Na2O含量排序(1)为:ZD-37.28%)>ZD-24.38%)>ZD-1(3.92%)学萃取法得到的三种准东煤中Na的含量排序(15(a))为:ZD-2(9.87mg/g)>ZD-1(4.45mg/g)>ZD-3(4.18mg/g),以上三种准东煤(灰)Na含量与它们实际结渣特性并不匹配,这说明通过国标法测的煤灰中Na含量大小或通过化学萃取法得到的煤中Na含量相对大小来判断准东煤结渣强弱并确。通过化学萃取法测得的准东煤灰中Na含量结果如图15(b)所示,可见通过化学萃取法获得的三种准东煤灰中Na含量大小HClSolubleHClSolubleNHAcSolubleWaterHClSolubleNHAcWaterNaContentNaContentNaContent 4220ZD-
ZD-
ZD-
0ZD-
ZD-(b)煤
ZD-15三种准东煤(灰)Na(NaCl3Na 煤 Na基成 ZD- (NaCl, 对于醋酸铵溶NaZD-3Na2O,Na2O极不稳定,SiO2-CaO-Na2O等低温共熔体[12]。Na2O与床SiO2Na2O的主要反应[25]:SiO2+Na2O→ Na2SiO3+nSiO2 Na2SiO3ZD-3Na2SiO3在高温下表现出很强的粘性,导致结渣。同时,Na2SiO3SiO2Na2O环境下,会继续与它们发生反n<1ZD-2NaNaClNaCl仍会ZD-3Na含ZD-下,大部分NaCl(801℃)仍处于气态,并没有冷凝到飞灰中,导致准东煤ZD-2NaZD-2的尾部飞灰中16。FlyAshNaNaContent0ZD- ZD- ZD-
16950℃气化工况下底渣和飞灰中Na1000℃气化工况下,950℃NaNa量增多,且灰 ,.燃用高钠煤对锅炉受热面的影响[J].锅炉制造,2012(04):4-[2],刘家利,何红光.准东煤特性研究及其锅炉选型[J].热力发电,2010(08):[3]钢.高钠煤对锅炉受热面结渣、沾污和腐蚀的影响及预防措施[J].热力发电,2008(09):35-39.[4],,方顺利,.350MW机组锅炉掺烧准东煤结渣问题分析[J].热力发电,2015(11):109-113+123.B.-Q.Dai,F.Low,A.DeGirolamo,X.Wu,L.Zhang.CharacteristicsofAshDepositsinaPulverizedLigniteCoal-FiredBoilerandtheMassFlowofMajorAsh-FormingInorganicElements[J].Energy&Fuels,2013,27(10):6198-6211.X.Wu,X.Zhang,K.Yan,N.Chen,J.Zhang,X.Xu,B.Dai,J.Zhang,L.Zhang.Ashdepositionandslaggingbehaviorofhigh-alkalicoalin3MWthpilot-scalecombustiontest[J].Fuel,2016,181:1191-1202.G.Y.Li,C.A.Wang,Y.Yan,X.Jin,Y.H.Liu,D.F.Che.ReleaseandtransformationofsodiumduringcombustionofZhundongcoals[J].JournalOftheEnergyInstitute,2016,89(1):48-56.G.Li,S.Li,Q.Huang,Q.Yao.Fineparticulateformationandashdepositionduringpulverizedcoalcombustionofhigh-sodiumligniteinadown-firedfurnace[J].Fuel,2015,143:430-437.B.Q.Dai,X.J.Wu,A.DeGirolamo,L.Zhang.Inhibitionofligniteashslaggingandfoulingupontheuseofasilica-basedadditiveinanindustrialpulverisedcoal-firedboiler.Part1.Changesonthepropertiesofashdepositsalongthefurnace[J].Fuel,2015,139:720-732. X.B.Wang,Z.X.Xu,B.Wei,L.Zhang,H.Z.Tan,T.Yang,H.Mikulcic,N.Duic.TheashdepositionmechanisminboilersburningZhundongcoalwithhighcontentsofsodiumandcalcium:Astudyfromashevaporatingtocondensing[J].AppliedThermalEngineering,2015,80:150-159. J.B.Li,M.M.Zhu,Z.Z.Zhang,K.Zhang,G.Q.Shen,D.K.Zhang.CharacterisationofashdepositsonaprobeatdifferenttemperaturesduringcombustionofaZhundongligniteinadroptubefurnace[J].FuelProcessingTechnology,2016,144:155-163.,,,.准东高碱煤气化过程中碱金属迁移与结渣特性实验研究[J].化学学报,2015(08):906-913.,,,.准东高碱煤流态化气化过程中碱金属的迁移特性[J].过程工程学报,2015(04):541-547.,,,.准东高钠煤气化过程中Na的迁移转化规律[J].煤炭学报,2016(02):490-496.,,.准东高碱煤气化过程中碱金属赋存形态迁移转化[J].煤炭学报,2016(04):1011-1017. J.B.Zhou,X.G.Zhuang,A.Alastuey,X.Querol,J.H.Li.GeochemistryandmineralogyofcoalintherecentlyexploredZhundonglargecoalfieldintheJunggarbasin,province,[J].InternationalJournalOfCoalGeology,2010,82(1-2):51-67.,,施大钟,,,,,熊.高钠煤燃烧利用现[J].中国电机工程学报2013(051- H.Zhou,B.Zhou,H.Zhang,L.Li.BehaviorofFoulingDepositsFormedonaProbewithDifferentSurfaceTemperatures[J].Energy&Fuels,2014,28(12):7701-7711.,,,.煤中钠存在形式的研究[J].化学学报,1999(06):,,那永洁.准东煤成灰过程中钠的迁移特性及形态变化[J].洁净煤技术,2015(02):45-50+55. D.P.McCullough,P.J.vanEyk,P.J.Ashman,P.J.Mullinger.InvestigationofAgglomerationandDefluidizationduringSpouted-BedGasificationofHigh-Sodium,High-SulfurSouthAustralianLignite[J].Energy&Fuels,2011,25(7):2772-2781.,,,,,,.准东煤在燃烧过程中的Na、Ca[J].中国电机工程学报2015(051169- 马岩,黄镇宇,唐慧儒,王智化,,.准东煤灰化过程中的矿物演变及矿物添加剂对其灰熔融特性的影响[J].化学学报,2014(01):20-25. G.Song,X.Qi,W.Song,Q.Lu.SlaggingCharacteristicsofZhundongCoalduringCirculatingFluidizedBedGasification[J].Energy&Fuels,2016,30(5):3967-3974. A.Kosminski,D.P.Ross,J.B.Agnew.Reactionsbetweensodiumandsilicaduringgasificationofalow-rankcoal[J].FuelProcessingTechnology,2006,87(12):1037-1049. A.Kosminski,D.P.Ross,J.B.Agnew.Reactionsbetweensodiumandkaolinduringgasifi
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