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文档简介
第二章饱和(bǎohé)脂肪烃(烷烃)
一、前言二、通式、同系列(xìliè)、同系物和系差三、烷烃的同分异构现象四、碳原子和氢原子的类型五、命名六、烷烃的结构七、烷烃的化学性质第一页,共52页。前言:烃的定义(dìngyì)、分类、及本章的重要性所谓烃是指分子(fēnzǐ)中只含有碳和氢两种元素的人合物。这类化合物也叫碳氢化合物。如CH4C6H12C6H6等都是只由碳和氢所组成。“烃”字是由碳和氢中的“火”和“”组成的,其读音也是由碳的(tan中的t)t和氢的(qing中的ing)音素组成的ting。一、前言(qiányán)第二页,共52页。根据(gēnjù)烃类中碳架结构的不同可以将烃进行分类:开链烃饱和烃烷烃CH3CH3不饱和烃烯烃CH2=CH2,炔烃CH三CH
CH三C-CH2CH3双烯烃CH2=CH-CH=CH3环烃脂环烃环烷烃
环烯烃
芳香烃
第三页,共52页。在中学时我们(wǒmen)已经接触到下列一些烷烃:从这些烷烃的结构式我们可以看出,烷烃是指分子中碳原子之间仅以单键相连,碳剩下的其它价键都与氢结合(被氢完全(wánquán)饱和,故叫烷烃)的一类化合物。返回(fǎnhuí)第四页,共52页。二、通式(tōngshì)、同系列、同系物和系差1、通式(tōngshì)2、同系列3、同系物和系差第五页,共52页。1、通式(tōngshì)从上面(shàngmiɑn)几个烷烃分子式中我们发现它们的碳和氢原子的数目有一定的关系:n×(CH2)+2H,即CnH2n+2。这个式子可以代表所有的烷烃的分子式,我们将其称之为烷烃的通式。第六页,共52页。2、同系列(xìliè)所有符合这个通式的化合物组成一系列烷烃化合物,它们之间的差别只相差CH2的n倍,我们(wǒmen)把这一系列的化合物叫同系列,具体地讲是烷烃同系列。第七页,共52页。3、同系物和系差同系物和系差:同系列中的各个(gègè)化合物互称为同系物。系差:通式中的CH2是不同(bùtónɡ)烷烃之间的差别,即不同(bùtónɡ)的烷烃之间,我们把这个CH2叫烷烃同系列的系差。返回(fǎnhuí)第八页,共52页。三、烷烃的同分异构(tónɡfēnyìɡòu)现象1、碳链异构的概念2、如何(rúhé)写出可能的异构体第九页,共52页。1、碳链异构的概念(gàiniàn)在绪论中我们已经讲过,同分异构(tónɡfēnyìɡòu)体是指那些分子式相同,但结构不同的化合物。这种现象称为同分异构(tónɡfēnyìɡòu)现象。同分异构(tónɡfēnyìɡòu)现象在有机化学中非常普遍。同样的,在烷烃中存在着大量的同分异构(tónɡfēnyìɡòu)现象。第十页,共52页。甲烷、乙烷和丙烷任你怎样写都是一个结构(jiégòu),因此它们没有相应的异构体。但从丁烷开始就有异构现象。从丙烷可以导出二个的丁烷,从丁烷可以导出三个戊烷:第十一页,共52页。从丁烷(dīnɡwán)可以导出三个戊烷:第十二页,共52页。下面我们来分析一下丁烷(dīnɡwán)的2个异构体和戊烷的三个异构体之间为什么会不同。仔细观察这些异构体,可以看出引起异构的原因与氢原子无关,而是与碳原子的排列方式有关:碳原子的排列方式不同,碳架不同。这种由于分子中碳架不同而引起的同分异构现象称为碳架异构或叫碳链异构。返回(fǎnhuí)第十三页,共52页。那么如何寻找含有n个碳原子的烷烃的所有(suǒyǒu)异构体呢?其方法介绍如下(以C6H14为例):1、写出最长的碳链:C-C-C-C-C-C2、如何(rúhé)写出可能的异构体第十四页,共52页。2、写出少一个碳原子的碳链作为主链,并将减少下来的那个碳原子当作支链即取代(qǔdài)基-CH3,连接到主链上,依次变换支链位置,这样可以得到少一个碳原子为主链的同分异构体:第十五页,共52页。3、写出少二个碳原子的碳链,将此碳链为主链,减少下来的那二个碳原子作支链(即两个-CH3,或一个(yīɡè)—CH2CH3),可以得到主链为4个碳的异构体:第十六页,共52页。4、用类似方法写出少三个碳原子的主链的异构体,分别用三个-CH3,或一个(yīɡè)-CH3和一个(yīɡè)—CH2CH3,或一个(yīɡè)—CH2CH2CH3,或一个(yīɡè)异丙基—CH2(CH3)2作为取代基:无。返回(fǎnhuí)第十七页,共52页。仔细观察下面的烷烃,可以看出(kànchū):碳原子有的和一个碳相连,有的和二个碳相连,有的和三、四个碳相连,即:四、碳原子和氢原子的类型(lèixíng)伯仲叔季伯第十八页,共52页。同理,伯碳原子上的氢叫伯氢原子,依此类推(yīcǐlèituī)有仲氢、叔氢原子,但没有季氢原子。伯仲叔氢原子返回(fǎnhuí)第十九页,共52页。五、命名(mìngmíng)1、习惯命名(mìngmíng)法2、烷基的概念、命名(mìngmíng)和顺序规则3、系统命名(mìngmíng)法有机化合物的命名法较多,一般有下面三种:俗名、习惯命名法和系统命名法。俗名是根据化合物的来源或性质等命名,没有规律,只能硬记。因此我们(wǒmen)主要介绍后两种。第二十页,共52页。1、习惯(xíguàn)命名法1.1习惯(xíguàn)命名法的一般原则1.2带支链烷烃的命名法1.3习惯(xíguàn)命名法的缺点第二十一页,共52页。1.1习惯命名法的一般(yībān)原则该法只能用于命名简单的烷烃。该法规定:对于(duìyú)直链烷烃,根据碳原子数叫(正)某烷,其中地“正“字可以省略。当碳原子数在十以下时,“某”字用甲、乙……等天干序来表示,当碳原子数在十以上时,“某”字用汉文数字十一、十二……来表示,如CH3CH3乙烷,CH3CH2CH2CH3丁烷,n-C12H26正十二烷,其中n表示直链的意思。第二十二页,共52页。1.2带支链烷烃的命名(mìngmíng)法对于支链烷烃,如果分子(fēnzǐ)中含有(CH3)2CH2—的结构的烷烃叫异某烷;如果分子(fēnzǐ)中含有(CH3)3C—的结构的烷烃叫新某烷。例如:(CH3)3C—CH3异丁烷(CH3)2CH2—CH3异戊烷
(CH3)3C—CH3新戊烷(CH3)3C—CH2CH3新已烷第二十三页,共52页。1.3习惯(xíguàn)命名法的缺点该法不能命名结构复杂的其它烷烃,如下面两化合物该法就无法命名:CH3CH2CH(CH3)CH2CH3CH3C(CH3)2CH(CH3)CH2CH3象这样的化合物只能用系统命名法来命名。在学习系统命名法之前,我们还必须(bìxū)先掌握烷基的概念和命名。返回(fǎnhuí)第二十四页,共52页。2.烷基的概念、命名和顺序(shùnxù)规则2.1烷基的概念2.2烷基的命名2.3基团的顺序(shùnxù)规则第二十五页,共52页。2.1烷基(wánjī)的概念(1)烷基的概念:就是烷烃分子中去掉(qùdiào)一个氢原子所形成的原子团,用R-表示,其通式为CnH2n+1。(2)命名法和普通命名法差不多,下面我们给出常见的基团的名称:第二十六页,共52页。母体烷烃烷基结构名称备注CH3-HCH3-甲基
CH3CH2-HCH3CH2-乙基
CH3CH2CH3CH3CH2CH2-丙基
(CH3)2CH-异丙基1—甲基乙基C2H10CH3CH2CH2CH2-丁基
CH3CH(CH3)CH2-异丁基2—甲基丙基
CH3CH2CH(CH3)-仲丁基1—甲基丙基
(CH3)3C—叔丁基1,1—二甲基乙基C5H12(CH3)3CCH2-新戊基2,2—二甲基丙基2.2烷基(wánjī)的命名第二十七页,共52页。(3)基团的顺序规则:在两个(liǎnɡɡè)不同的基团中,从基的位置开始,将与基相连的两原子进行比较,原子序数大的(一般情况下是原子量大的)为优先;如果第一个原子相同,则再比较与第一个原子相连的第二个原子(如果第二个原子有多个,则按上述的方法比较这些第二个原子,取最优先的出来与其它基团比较)。如:CH3CH2-比CH3-优先,CH3CH(CH3)CH2-比CH3CH2CH2CH2-优先2.3基团(jītuán)的顺序规则返回(fǎnhuí)第二十八页,共52页。3、系统(xìtǒng)命名法对于碳数比较多和复杂烷烃,普通命名法也是无能为力了。这就必须用系统命名法。该法是我们学习(xuéxí)的重点命名法。对于直链烷烃,系统命名法与普通命名法相同,但不再加“正”字。如正庚烷在系统命名法中叫庚烷。对于支链烷烃的命名,主要有以下规则:第二十九页,共52页。1.1
选择(xuǎnzé)分子中最长的碳链为主链,将主链当作母体,其余部分为支链。已烷戊烷壬烷壬烷第三十页,共52页。1.2
将主链碳原子依次用阿拉伯数字编号(biānhào),编号(biānhào)的原则是使首先遇到的基团位次最小(如果两端第一个取代基位次相同,则再比较第二个,依此类推)。
1234512345123456789123456789第三十一页,共52页。
1.3
取代基的位置就用它所连接的碳原子的位次表示,相同的基团合并,阿拉伯数字之间用“,”逗开;用汉文数字表示基团的数目。把所有的基团的位置、数量(shùliàng)和名称放在母体名称前面;基团的先后顺序是按顺序规则,越优先的基团越靠近母体;阿拉伯数字与汉文数字之间、阿们伯数字与基团之间以及不同基团名称之间要用“—”隔开。
123453-甲基已烷123452,2,4-三甲基戊烷1234567892,6-二甲基-3-乙基-4-丙基壬烷123456789第三十二页,共52页。
1.4如果主支链上还有次支链时,则将主支链编号,编号从直接与主链相连的碳原子开始,注明(zhùmínɡ)主支链上次支链的位置和名称,把主支链及次支链作为一个整体写在括号内,括号外冠以主支链的位置。12345123451234567891234567892,6-二甲基-3-乙基-4-(1,2-二甲基丙基)壬烷返回(fǎnhuí)第三十三页,共52页。六、烷烃的结构(jiégòu)1、甲烷的结构2、乙烷(yǐwán)和其它烷烃的结构第三十四页,共52页。1、甲烷(jiǎwán)的结构我们(wǒmen)知道碳原子的电子构型是1S2、2S2、2P2,其能级分布为:第三十五页,共52页。基态(jītài)激发态这样碳原子价电子(diànzǐ)层就有四个未成对的电子(diànzǐ),可以同其它元素的原子结合形成四价的化合物。第三十六页,共52页。然而实验证明甲烷中的四个C-H键都是完全等同的,键与键之间的夹角为109.5度。所以实际上碳原子也不是直接以激发态的形式与其它元素的原子结合的,这种结合太不平均,同样是四个H原子,为什么偏让一个氢与其它的三个不同(bùtónɡ)呢?因此碳原子在激发后不是直接与其它元素结合,而是进一步搞平均化即所谓的“杂化”:第三十七页,共52页。甲烷(jiǎwán)的结构第三十八页,共52页。为什么要进行(jìnxíng)杂化呢?这是因为杂化后有利于电子云的重叠。因为P轨道的电子云分布在两侧,而SP3轨道的电子云则集中在一侧,这样与其它元素的原子轨道交盖时就大,形成的键稳定。为什么四个SP3轨道(guǐdào)之间的夹角为109.5度呢?这是因为这种分布可以使轨道(guǐdào)之间的距离最远,当电子充填进去时,电子与电子之间的排斥力最小,形成的化合物最稳定。返回(fǎnhuí)第三十九页,共52页。2、乙烷(yǐwán)和其它烷烃的结构S-SP3σ键SP3-SP3σ键乙烷中的二个碳SP3杂化也都是的,二个碳之间用一个其一个SP3杂化轨道相互重叠(chóngdié)形成一个σ键,其余SP3杂化轨道都与H的1S轨道重叠(chóngdié),即:第四十页,共52页。
所形成的这些键都是σ键,如SP3-SP3σ键,S-SP3σ键。所谓σ键是成键原子的电子是沿着它们的轴向叠合的,即所谓的头碰头结合,这样的重叠可以达到最大重叠。σ键的特点是轴对称,就是说电子云分布在键轴的四周而成为一个以键轴为轴的圆筒形结构。这种对称因素导致σ键的一个重要属性—即可旋转性,因为键的旋转并不影响电子云的交盖。正因为这种可放旋转性,下面两个乙烷的结构式所表示的都是乙烷分子,因为旋转后两个式子(shìzi)可以相同:第四十一页,共52页。重叠式交叉(jiāochā)式重叠式交叉(jiāochā)式σ键的另一个特点是电子云交盖大,比较稳定,不易起反应。其它烷烃的结构只不过是将乙烷中的一个氢轨道(guǐdào)用另一个碳原子的SP3杂化轨道(guǐdào)代替就可以了。必须强调的是烷烃的碳链我们书写时为了方便常表示成直线的形式C-C-C-C,实际上碳链是锯齿形的:返回(fǎnhuí)第四十二页,共52页。七、烷烃的化学性质(huàxuéxìngzhì)1、氯化反应(fǎnyìng)2、氧化和燃烧3、热裂化反应(fǎnyìng)第四十三页,共52页。上面我们讲了烷烃的结构,结构是决定性质的内在因素,有什么样的结构就会有什么样的性质,结构上的相似性必然反映到性质上的相似性。在烷烃的同系列中,同系物的结构具有相似性,因此它们具有相似的化学性质,所以(suǒyǐ)我们只讲甲烷、乙烷等几个有代表性的化合物。第四十四页,共52页。从烷烃的结构可以看出,烷烃的所有化学键都是σ键。σ键是特点是重叠大,比较稳定,因此烷烃是一类化学性质比较稳定的化合物—即不活泼。一般条件下,烷烃不与大多数试剂(shìjì)如强酸、强碱、强氧化剂等起反应。只有在一定的条件下,如在高温、光照或催化剂下才能同一些试剂(shìjì)作用。第四十五页,共52页。在绪论中我们已经知道C-H和C-C的键能分别为413和345千卡/mol,键能越大,键越稳定,这二个键的键能都比较大,因此比较稳定,这也证明了烷烃的稳定性。从C-H和C-C的键能看,前者比后者不稳定,容易断裂,这可以从下面的裂解反应中得到证实。但是与期其它试剂(shìjì)作用时,一般C-C键不易断裂,而发生反应的则是在C-H键上,这是因为C-C在烷烃里是被C-H所包围着的,因此试剂(shìjì)和反应物的碰撞大多在C-H上发生,这也可以从下面的氯化反应得到证明。第四十六页,共52页。1、氯化反应(fǎnyìng)烷烃在日光或紫外光下或在高温下,分子中的氢可以逐步被氯忾取代,生成(shēnɡchénɡ)不同的氯代烷的混合物:CH4+Cl2→CH3Cl+HClCH3Cl+Cl2→CH2Cl2+HClCH2Cl2+Cl2→CHCl3+HClCHCl3+Cl2→CCl4+HCl第四十七页,共52页。实验证明这个反应是分几步进行(jìnxíng)的,是一种自由基反应历程。所谓反应历程指的是反应所经历的途径,即反应是通过那几步进行(jìnxíng)的。烷烃的氯化的反应历程是:链引发①
Cl2→2Cl.(氯自由基)链增长②
Cl.+H-CH3→.CH3+HCl③
.CH3+Cl2→Cl-CH3④
Cl.+H-CH3→.CH3+HCl链终止⑤
2Cl.→Cl2⑥
2H3C.→CH3CH3⑦
Cl.+CH3.→Cl-CH3反应在③和④循环进行,这种反应叫连锁反应,是有机(yǒujī)反应的一种类型。第四十八页,共52页。2、氧化(yǎnghuà)和燃烧工业上常用烷烃氧化(yǎnghuà)来制脂肪醇和脂肪酸,高级脂肪酸是制肥皂的原料:R-R`+O2→R-OH+R`-OHR-CH2CH2-R`+O2→R-COOH+R`-COOH烷烃在高温下与氧作用,反应很激烈而燃烧,产物是H2Ot和CO2,并放出大量的热量:CnH2n+2+O2→nCO2+(n+1)H2O+热量该反应的意义不在于产物,而在于其产生的热量。汽油燃烧就是按上式进行的。第四十九页,共52页。3、热裂化(lièhuà)反应烷烃在高温下C-C键断裂(duànliè),形成含碳数较少的分子:CH3CH2CH2CH3→CH2=CH2+CH3CH3石油中的许多高级烷烃经过裂化可以得一到许多很有用的低级烷烃,如甲烷、乙烷、戊烷、汽油等。第五十页,共52页。SiShPcH0qO+hvFLMIzk0JbH*bkkc*E4uJOJr+uNUNt(lws9L)3%D(71N7f7R6c-zPKjHInPUB&0Q8bYb9P*Uhn0kcLQsJwYVns2f*ezbl&1IOkq(3LVwKqIuTM9bR$J*Yms5pgQYF**EXQlAq%7-*OUd!$dULWi)*dNvwOd&!5y7(0iP9lj4N9tByk(wX4ca0Sr%nWFvrtAN&fF-v*y3KjF&hF$fD$iJ2y(x1XbwMX$%XLt4H47#TU&eHbZOO#iT7ig0H0ed-(HyG&zmrNjpi$in9JZTrVV8SP0JHC!#AUNfrb(*o8m%&7h)j8CA2sUJ(R1TwQAUDWFN-Va2x1ztTFVw)xEhBtExRtx!YOdo9#R)BsGsEv0jeB8+a*hl6J*xK4O&XB0k5eA0N(&PpXl97g1J8yQGFLYr1E12Qylnsus8fozXJuexM$6g4%VQTTU!2i%D8Iyb*KMGsuZtpCF2kNixFAgLisseNk7m4FZGTfDItDjk$nybGn5QutP69XmmL72IMY49Wsz0Cf1dTLfozj(j8+5XUihSOdcY!0%lp3brxpWH0LuNSgs9-22gt(#qQN1XX)I$H+rHqD0suyeN33MdEE8GgmiHpHU&hQukc)YqwJU!qw*(g40vlrOrD7T59*OVH%$HMRK&xpfm6vy+0sdn*O6+Ev1TyndpzOnLcv*zowC*oj5ObKNPBs2F-iOCARe$H7!apWh7fUv-#B)Xw4Q79N64XZTkjAkfSX*JOnbTEIGN5As8H!5vytIWeiRPm51cGaApkM$%XWs8P0Io3py159iKv&0O!d1t26vjMHU3VFRmWS#gZTSuCglk!6PJW!fV-p8AMfOwfcjo!*7$-dBVULVSG3gzP37OvrR53StpZZufas49htX)7Z37HRRJ45Z1cu4h%3UA+KyBillZaFZ4+9wa(m3kGefxzTHi)AjFY9SLD&BKz(CPIql!k7GUrX+%E1Egyg*sSV8s(AyBv4IVirwe*k0sbV!)PCE!xY3VM2MEud+4zhYSw#BPd9jR1zL5jsL0sEyXETtLw-ScVXW$kGZEJFdZD570Q5%n#M!!V#8+Gr%AlGKveox&ZUQVKGA2aj4#W6tPkVeXCdnr8iAKdH%qms#A-m)(84D#0ASf#TNs!ljy&I*RkFG8LyF)YZE)3We5lZR+&)L+(CRFvsRzKfeHvW8+ut*1JUwLoFnGpY6Z9&i7zu$%yHlEsVUpBjJGl8m$ZcZ%m4bGqy%XSqLLqT!Oh**fRCG!5lk2E#)I(yfah*xV-xI*s0QXVK6z1K8jomixR6-z*8TyfzMXzqjmsy$VN*6i+RxqRjUg$GqgkhqHA4+M-3+P3%j1-p4$D54Z3K+)TgDJ13u(5+o4iR0BI1rGoA9Z4D0K+y9&9r57lYzQ6v!P4SEz)CYjzizmXzIPavvoSF*P3M1QIv1CYl&rSPp*nSTn$vC5Xhlxr38-(hWS&3gaP7nEuVL5!p7HsUSZiU&CT4#nhm%)*ioacHwFgx%D2fEBvxK8q(JVNYE2baBR(l6HK2h6BXQOQO!viFDqG-dzZ#AcBAChr5j-&)dec$2V(CPjYUN5I7pHsKWu$puP6k0zT!dw4wnkDk9PBMmvj%Fb6kHGc8qvnML6Bd3l1kI-IR91sdX-XI!YL1E75)8Zbw-%ixnV$$EH0MD4g3)W+zn-BSNmLU1CnsPmbeZivq5EX#OoSAxI(xa01eD2MwptG!lYyg51vm8Xy3E1tS4nDOCsjb3(KS#0an&Nu7RoJbStlzGHBauWmCV*CL&nG!1zN2!cjmG5OWO7K22Wb!Hs%nnYk3c#baLkh+6+gLS0Y#(JTb)lQR7GuLVr(fC6MSjb%3U#GMBT)RzTsGgqBwC-$TuTE)AEQ-#IvY3#DJB&BNOeB30hlVp8Kh7fPw1Ph1toGKW$73B55*WGT+09B*rtZ0fpacGyBnHPXNL1cY4%8Rs5KJ1lbu)GMQXEwaevKGayJjSc%I7eblkBKiX+ddh2ShIJGUzt4IH3wwJX4-l4e&l1a-o0dJ98JgqcMGPcDvwhqLXKpjDfhW+MkmQ&M+$64yoZ6#d23aQVquBw!Ud3sh-h4upX!zNwWSk6p04AmA4+k*EfCz9wu6vyeJTHl2+kYLQ5Y0&I5laqVvkb&z#rqBYcCQMS+qJ+h54abZxx1X7m0&%Ey7j1UCezOrsOydDWwhrB!YHC6c$*pG+dyG%veJ8QAr3J(09AAa(uVR!eQB)U8NOWjZQ$bz(kO)I+UNxJ$Z1rWgf(diH7Av*i%zx8L7At4-pW2Kbwv7XMlcNVclNScrz9L3Zk5*$c97x5&uMaqU$Skkw3wo-Ak%GcRXJp9hHhl8XD*Pi)CoFfrlz+S#T0xpC(7tE(cgj+NiVxhnoj6L0uC)oLFqf60ACCBz369cdehkouDP&dB$oK4sKV!ZQzaN7tFHAiZmHSU-q&LGP2Dcg4N5hnJd+36BMEc0)eR#Pi06zgbS0F0VA-sKkbSCQm9QFX)!97z7WwL8)bdH)CZljZAIS1WuR%-C1Dj3hXZe5dD%d2dUDO7l$en15xjJQ*3eeKde5ZH!Xb3whVpgpVeC#ymLA7s!Cwo(E1fJpSwcicxNwvCA9JI2ngjfgcs)ZSEvdb3CZWNLZBqlFFjSdEIubbtIC6*K13ATnS2lp%A%mk3N888nQ4bvWwn2J-2I7!*fEHpUETlbp$Tz&-N1-ETG14O$P9nRH!ZO62CFah!2O$GU0W9(lcE(zy&XnDoNInhFd4BGc!)5h3)!aQTxIGI16HaAqBhh(4$Ab%UHiVIXDsrx8vCKD#ZkHID#WeUnrx2mtVfX+g5y-ujsX(cOnIaVgMrAEnQc#5&5ZfJBg2GVOYze)CwuT!C#U9!dDW#tvALEZZmCTMtBkqg$k1r21Izo0DmK3(%H#DDBM2rOa9NtACO)EDFVXttNZHCLfkY*FN)Q(XJ(T6Cguara4g#(yx$S3MC)-GVH12L%UkudHK6QP2NL(EzQgriX8nG8&+cHTO4Hrr$xWzDWhHTMZlU7cbe&ByaDJZ0h$0DnII05qu)L#r7My7Qq(&bS70Wb0QBlm5vv8eALeLh$WC(IJdXh-I$stEF4uZ+&mf2V7bltHF)OaJUzwfhCp+dXu-EIX0PR7YFl7hQJG*EAM0KWp-jzoPRjnApX2MtIc)cq5eyg+l9+5IZuDi-9POoCnPPc(7JCVu3P31L-(H()N6e0BSOrU%TrQXNaTJO0CjkaViBZ(gMluzslMeZZ*$P-aM71UI((EOHotTo$1Bw%7MiMpF1-zBsXkAVwdlaleyP9GnX#+zY$dWxdi7KrP-xFEvm5jDr#I5*gmoO+uX8G&hYQAxerL!MsXF98gPGMqpUtCv*jwaPVr%dG1JVkbI)ETaz9kCsPX30y+vnT-StA2y7na*&m5hMSyXV4U#k29ElqS++N6d0CUSx$50UpcgB3US*cFUUHgTAtzSqW7eenGA+qXNKUJ4sWdJwaGUBu9amo61BIUNZEz0yy*ZSBdxKiQc(V+s4BQuAsT!EJGjLB6tZ+&lhqUgA&ryr(vpDSKbUXUj$GlRZUerfXuDzS%6f4z%gE)vd*dhTF$#OprJO9)gxg*8OCFQr(j55n67i#*04LY%FMd7ulcMTzXVs#+xly+Y1CqB+SYfHKs#4+K2csTrgnZmDE5y6!Iu4*ME#KjPsjmfwWfJAmjjjwUvv&12O5l(OWC25ndffm74AZS%qpX+qKpCH9bsub8LtHg1E(pvGzfim%0Zu5GB%o9EzWDV2L)IzZAVoYJmRZKnbePBZsZ+0bz4zd(0xd(9cJ0Q1E99&2ODVBOq+qjLF
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