醛和酮-醛和酮（药学有机化学课件）

有机化学/醛和酮醛的特征反应

托伦（Tollens）试剂是AgNO3与氨水生成的一种无色的银氨配合物溶液，其中Ag+

起着氧化剂作用，当它与醛共热时，醛被氧化为羧酸，而它则被还原为金属银，附着在试管内壁上，形成光亮的银镜，因此该反应也称为银镜反应。

醛基上氢原子由于受羰基的影响变得比较活泼，因此醛具有不同于酮的特殊的反应。醛能被弱氧化剂——托伦试剂、斐林试剂氧化为羧酸。一、托伦反应一、托伦反应（R-CHORCOOH）托伦试剂可附着在洁净的器壁上呈光亮银镜托伦试剂只氧化醛，不氧化酮，可以此反应区别醛和酮托伦(Tollens)试剂：硝酸银的氨溶液。

斐林（Fehling）试剂是硫酸铜和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液的混合液，其中含Cu2+的配离子具有弱氧化性，可将脂肪醛氧化成相应的羧酸，而Cu2+被还原为砖红色的氧化亚铜沉淀。甲醛因还原性强，可进一步把氧化亚铜还原为铜，在洁净的试管上形成光亮的铜镜。二、斐林反应芳香醛不与斐林试剂反应，可区别脂肪醛与芳香醛H-CHO+Cu2+（配离子）HCOO—+Cu↓+H2O光亮的铜镜.斐林试剂：硫酸铜溶液+氢氧化钠和酒石酸钾钠的混合液。托伦试剂和斐林试剂不能氧化酮，可区别醛和酮。二、斐林反应CH3-CHO+Cu2+（配离子）CH3-COO—+Cu2O↓+H2O砖红色沉淀.

醛与希夫试剂作用可显紫红色，这一显色反应非常灵敏，常用这种试剂来鉴别醛类化合物。【例如】希夫试剂乙醛三、希夫反应希夫（Schiff）试剂：品红的亚硫酸试剂

品红是一种红色的染料，将二氧化硫通入品红的水溶液中后，品红的红色褪去，得到的无色溶液称为品红亚硫酸试剂。有机化学/醛和酮醛和酮的相似反应一、加成反应亲核试剂：:NuA醛、酮的相似反应

在醛和酮分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，因此醛和酮具有一些相似的反应。醛、脂肪族甲基酮及C8以下的环酮都能与HCN发生加成反应。【例如】α-羟基腈(或α-氰醇)

酸性条件下反应慢，碱性条件下反应快。与氢氰酸的加成一、加成反应H2N—G代表氨的衍生物，G代表不同的取代基：与氨的衍生物加成一、加成反应

醛和酮可以与许多氨的衍生物H2N-G（如羟胺、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼等）发生亲核加成反应，并进一步脱水形成含有碳氮双键结构的化合物。与氨的衍生物加成2,4-二硝基苯腙（黄色结晶）

一、加成反应氨的衍生物又称为羰基试剂，产物多数为晶体，有固定的熔点，与稀酸作用，可水解成原来的醛或酮，常用来鉴定、分离和提纯醛或酮。2,4-二硝基苯肼醛、酮都能与2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀干燥干燥半缩醛缩醛半缩醛羟基与醇加成一、加成反应与醇加成半缩醛不稳定，很难分离。缩醛具有双醚的结构，对碱、氧化剂、还原剂稳定，可以分离出来。缩醛在稀酸中易水解转变为原来的醛，合成中可利用此反应来保护醛基。半缩醛缩醛干燥HCl或浓H2SO4+R1OH一、加成反应干燥HCl或浓H2SO4分子内也能形成半缩醛、缩醛。与醇加成一、加成反应【例如】

格氏试剂RMgX,有较强的亲核性，极易与羰基化合物发生亲核加成反应,加成产物再经水解，可生成醇。

如果反应物为甲醛，产物则为伯醇，若反应物为其他醛或酮时，则得到仲醇或叔醇。无水乙醚+RMgX与格氏试剂加成一、加成反应

受相邻羰基极化作用的影响，α-碳上C-H键的极性增大，α-氢原子显得很活泼；二、α-H的反应卤代反应卤仿反应OH+CH3C-R(H)OO3X2NaOHCX3-C-R(H)CHX3R(H)-C-O+O卤仿反应:如果醛、酮α-碳上有三个氢，三个氢被卤素原子取代，使得碳碳键极性增大，发生碳碳键的断裂，生成三卤甲烷和羧酸盐的反应。二、α-H的反应

碘仿反应：醛、酮与（I2+NaOH）反应生成碘仿的反应。CHI3是有特殊气味的黄色晶体，难溶于水，并具有特殊气味，容易鉴别。次卤酸钠是氧化剂，能将醇氧化成醛或酮。二、α-H的反应结论：1.乙醛、甲基酮（，均含有3个α-H）能发生碘仿反应；2.乙醇、2-X醇（）也能发生碘仿反应。

醛和酮都可以被还原，采用催化氢化，可使羰基还原为相应的醇羟基，醛还原成伯醇，酮还原成仲醇。【例如】H2NiCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH三、还原反应CH3CH=CH2CHCHOLiAlH4乙醚△H3O+CH3CH=CH2CHCH2OH有机化学/醛和酮醛酮的结构和命名在醛和酮分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物。醛基：－CHO酮基：－CO-一、醛和酮的结构

在醛和酮的分子中，由于碳和氧的电负性不同，因此羰基具有极性。COsp2σ键角接近120°一、醛和酮的结构分类醛酮脂肪醛酮饱和醛酮不饱和醛酮CH2=CHCH2CHO脂环酮芳香醛酮醛、酮的分类二、醛、酮的分类苯甲酮CH3CH2CH2CHOCH3CHCH2CHOCH3普通命名法

结构简单的醛酮，醛的命名与醇相似,在烃基名称后加一个醛字，称为“某醛”，有异构体的则用正、异、新等字加以区分；酮的命名是羰基所连两个烃基名称后加上“酮”字，简单烃基在前，复杂烃基在后，“基”字可省略，如有芳基，则芳基写在前面。正丁醛甲乙酮异戊醛二苯酮三、醛、酮的命名选主链：选择含羰基的最长的碳链为主链，根据主链碳原子的

数目称为“某醛”、“某酮”。编号：编号时从靠近羰基的一端开始，醛基总在链段，编号为1，

酮除了丙酮、丁酮和苯乙酮外，羰基的位置必须标明。

碳原子的编号也可用希腊字母标位次，即从羰基相邻碳

原子开始依次编号为α、β、γ…等。写名称：3-甲基丁醛2-甲基-3-戊酮β-甲基丁醛α-甲基-3-戊酮CH3CHCH2CHOCH3αβ取代基的位次-数目-名称-羰基位次（醛基不必标）-某醛（酮）系统命名法——脂肪醛酮三、醛、酮的命名以脂肪醛酮为母体,芳烃作为取代基2-苯基丙醛（α-苯基丙醛）

脂环醛的命名与芳香醛的命名一致，脂环酮则根据构成碳环原子的总数命名为“环某酮”。若有取代基，羰基编号最小苯乙酮系统命名法——脂环醛、酮苯甲醛3-甲基环己酮环己酮环戊基丙酮