第7-10章习题课ZHOU课件

第7-10章习题课一.是非题:

1.稀释可以使醋酸的电离度增大，因而可使其酸度增强.

2.缓冲溶液是能消除外来酸碱影响的一种溶液.

3.某些盐类的水溶液常呈现酸碱性,可以用它来代替酸碱使用.

4.质子论把碱看成是质子的受体,电子论却把酸看成电子对受体.因此质子的受体就是电子对的给体,电子对受体就是质子的给体.

5.水解过程就是水的自偶电离过程.

6.强酸弱碱盐的水溶液,实际上是一种弱酸的水溶液;强碱弱酸盐的水溶液实际上是一种弱碱的水溶液.

第七章水溶液中的质子解离平衡答案：1.[非]2.[非]3.[是]4.[非]5.[非]6.[是]

70.20mol/LHAc溶液中c[H+]是0.10mol/LHAc溶液中c[H+]的2倍。

8H2S溶液中c[H+]是c[S2-]的2倍。

9

在水溶液中可能电离的物质都能达到电离平衡10同离子效应可以使溶液的pH值增大，也可以使pH值减小，但一定会使电解质的电离度降低。

11

pH=7的盐的水溶液，表明该盐不发生水解。12

阳离子水解总是显酸性，而阴离子水解必定显碱性

13

浓度很大的酸或浓度很大的碱溶液也有缓冲作用。14

H2PO4-

和HS-

既是酸又是碱。

答案：7（×）8(×)

9

(×)

10(√)

11(×)

12(×)

13(√)

14(√)二.选择题:

1.H2O,H2Ac+,NH4+等的共轭碱的碱性强弱顺序是

A.OH->NH2->Ac-B.NH2->OH->Ac-

C.OH->NH3>Ac-D.OH->NH3>HAc2.若酸碱反应HA+B-HB+A-

的K=10-4,下列说法正确的是

A.HB是比HA强的酸B.HA是比HB强的酸

C.HA和HB酸性相同D.酸的强度无法比较3.10-8mol/L盐酸溶液的pH值是

A.8B.7C.略小于7D.约为3

4.在298K100ml0.10mol/LHAc溶液中,加入1克NaAc后,溶液的pH值

A.升高B.降低C.不变D.不能判断5.人的血液中，[H2CO3]=1.25×10-3mol/L(含CO2)，[HCO3-]=2.5×10-2mol/L.假设平衡条件在体温(37℃)与25℃相同，则血液的pH值是

A.7.5B.7.67C.7.0D.7.26.H2SO4在水溶液中

A.电离度很大,酸度也很大

B.氢全部电离出,酸度也很大

C.电离度很大,酸性也很强D.氢全部电离出,酸性也很强

答案：1.(D)2.(A)3.(C)4.(A)5.(B)6.(C)

7

将浓度相同的NaCl，NH4Ac,NaAc和NaCN溶液，按它们的c[H+]从大到小排列的顺序为：(

)a

NaCl>NaAc>NH4Ac>NaCNb

NaAc>NaCl>NH4Ac>NaCNc

NaCl>NH4Ac>NaAc>NaCNd

NaCN>NaAc>NaCl>NH4Ac答案：c8中性（pH=7）的水是a

海水

b

雨水

c蒸馏水

d

自来水答案：c9已知KHF=6.7×10-4，KHCN=7.2×10-10，KHAc=1.8×10-5。可配成pH=9的缓冲溶液的为a

HF和NaFb

HCN和NaCN

HAc和NaAcd

都可以答案：B10下

列各种物质中，既是路易斯酸又是路易斯酸碱的是a

B2H6b

CCl4c

H2Od

SO2Cl2答案：a11在HAc—NaAc组成的缓冲溶液中，若c[HAc]>c[Ac-]，则缓冲溶液抵抗酸或碱的能力为a

抗酸能力>抗碱能力b

抗酸能力﹤抗碱能力c

抗酸碱能力相同d

无法判断答案：b12已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36,0.10mol·dm-3Na2HPO4溶液的pH约为a

4.7b

7.3c

10.1d

9.8答案：d13不是共轭酸碱对的一组物质是a

NH3,NH2-b

NaOH,Na+c

HS-,S2-d

H2O,OH-

答案：b14已知相同浓度的盐NaAc,NaB,NaC,NaD的水溶液pH依次增大，则相同浓度的下列稀酸中离解度最大的是a

HDb

HCc

HBd

HA答案：d三.填空题:1.根据酸碱质子理论,PO43-,NH4+,HCO3-,S2-,Ac-离子中,是酸(不是碱)的是——,其共轭碱分别是——;是碱(不是酸)的是——,其共轭酸分别是——既是酸又是碱的是——.2.水能微弱电离,它既是质子酸,又是(),H3O+的共轭碱是——,OH-的共轭酸是——.3.0.10mol.L-1H2S溶液中,[H+]为9.4×10-5mol.L-1,则[HS-]为_mol.L-1,[S2-]为_____mol.L-1.4.在弱酸HA溶液中,加入_____能使其电离度增大,引起平衡向__方向移动,称为_____效应;加入______能使其电离度降低,引起平衡向______移动,称为_____效应.5.已知：Ka(HNO2)＝7.2×10-4，当HNO2

溶液的解离度为20％时，其浓度为

mol/L,c[H+]=

mol/L。6.浓度为0.010mol/L的某一元弱碱（K

b

＝1.0×10-8）溶液，其pH=

，此碱的溶液与等体积的水混和后，pH=

。7.

在0.10mol/LHAc溶液中加入固体HAc后，HAc的浓度

，电离度

，pH值

。8.将下列物质在水溶液中的按酸性由强到弱排列，为：

H2SO4,HClO4,C2H5OH,NH3,NH

4+,HSO4-9

已知18℃时水的Kw

＝6.4×10-15，此时中性溶液中c[H+]为

，pH为

10

现有浓度相同的四种溶液HCl,HAc(Ka＝1.8×10-5),NaOH和NaAc，欲配制pH=4.44的缓冲溶液，可有三种配法，每种配法所用的两种溶液及其体积比分别为：

，

，

。11已知，S2-+H2OHS-+OH-的pKa1=6.3×10-8,pKa2=4.4×10-13,则其平衡常数K＝

，共轭酸碱对为

。答案：1.NH4+；NH3；PO43-S2-Ac-,

PO42-HS-HAc；HCO3-2.碱；H2O；H2O3.4.2×10-5；3.7×10-164.强电解质；右；盐；H+或A-；左；同离5.

1.4×10-2

，2.8×10-36.9.0，8.857.不变，减小，增大8.HClO4,HSO4-,NH4+,H2SO4,C2H5OH,NH38×10-8

，7.109.HAc—NaAC,2:1;HCl—NaAC,2:3;HAc—NaOH,3:1101.4，HS-—S2-113，8，13

四.计算题:

有一混合酸溶液,其中HF的浓度为1.0mol/L,HAc的浓度为0.10mol/L,求溶液中H+,F-,Ac-,HF和HAc的浓度已知:Ka(HF)=3.53×10-4Ka(HAc)=1.76×10-5答案：[H+]=0.0188(M)[F-]=0.0188(M)[Ac-]=9.36×10-5(M)[HF]=0.98(M)[HAc]=0.1(M)第八章沉淀溶解平衡和沉淀滴定1在混合离子溶液中,加入一种沉淀剂时,常常是溶度积小的盐首先沉淀出来.

2.难溶电解质中,溶度积小的一定比溶度积大的溶解度要小.

3.沉淀是否完全的标志是被沉淀离子是否符合规定的某种限度,不一定被沉淀离子在溶液在溶液中就不存在.

一.是非题:二.选择题1.已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中，c(Ca2+)=2.0×10-6mol·L-1,c(PO43-)=2.0×10-6mol·L-1,则Ca(PO4)2的KӨsp为(

)A2.0×10-29

B3.2×10-12

C6.3×10-18

D5.1×10-272.已知KӨsp（CaF2）=1.5×10-10,在0.2501Lmol·L-1的Ca(NO3)2溶液中能溶解CaF2(

)A1.0×10-5g

B3.8×10-4g

C2.0×10-5g

D1.0×10-4g3.已知在CaCO3（KӨsp=4.9×10-9）与CaSO4(KӨsp=7.1×10-5)混合物的饱和溶液中，e(SO42-)=8.4×10-3mol·L-1，则CaCO3的溶解度为(

)A7.0×10-5mol·L-1

B5.8×10-7mol·L-1

C8.4×10-3mol·L-1

D3.5×10-5mol·L-14.已知KӨsp（Ag2SO4）=1.8×10-5,KӨsp（AgCl）=1.8×10-10,KӨsp（BaSO4）=1.8×10-10,将等体积的0.0020mol·L-1Ag2SO4与2.0×10-6mol·L-1的BaCl2的溶液混合，将会出现(

)ABaSO4沉淀

BAgCl沉淀

CAgCl和BaSO4沉淀

D无沉淀5.已知AgPO4的KӨsp为8.7×10-17，其溶解度为(

)A1.1×10-4mol·L-1

B4.2×10-5mol·L-1

C1.2×10-8mol·L-1

D8.3×10-5mol·L-16.下列有关分步沉淀的叙述中正确的是(

)A溶度积小者一定先沉淀出来

B沉淀时所需沉淀试剂浓度小者先沉淀出来C溶解度小的物质先沉淀出来

D被沉淀离子浓度大的先沉淀7.SrCO3在下列试剂中溶解度最大的是(

)A0.10mol·L-1HAc

B0.10mol·L-1Sr(NO3)2

C纯水

D0.10mol·L-1Na2CO38欲使CaCO3在水溶液中溶解度增大，可以采用的方法是(

)A1.0mol·L-1Na2CO3

B加入2.0mol·L-1NaOH

C0.10mol·L-1CaCl2

D降低溶液的pH值9.向饱和AgCl溶液中加水，下列叙述中正确的是(

)AAgCl的溶解度增大

B

AgCl的溶解度、KSP均不变C

AgCl的Ksp增大

D

AgCl溶解度增大10.已知K（ZnS）=2×10-2

。在某溶液中Zn2+的浓度为0.10mol·L-1，通入H2S气体，达到饱和c(H2S)=0.10mol·L-1,则ZnS开始析出时，溶液的pH值为(

)A0.51

B0.15

C0.13

D0.4511.将等体积的0.20mol·L-1的MgCl2溶液与浓度为4.0mol·L-1的氨水混合，混合后溶液中c(Mg2+)为混合前浓度的多少倍（已知K（Mg(OH)2=5.1×10-12）(

)A1.54×10-3

B9.7×10-4

C1.54×10-4

D6.86×10-412.为除去PbCrO4中的SO42-杂质，每次用100mL去离子水洗涤，一次作三次洗涤后PbCrO4的损失分别是(

)A1.7mg,5.1mg

B0.17mg,0.051mg

C1.7mg,3.4mg

D1.7mg,5.1mg13.

已知298K下K(PbCl2)=

1.6×10-5，则此温度下，饱和PbCl2溶液，c(Cl-)为（

）A

3.2×10-2mol·L-1

B

2.5×10-2mol·L-1

C

1.6×10-2mol·L-1

D

4.1×10-2mol·L-114.已知K(AB2)=4.2×10-8，K(AC)=

3.0×10-15。在

AB2

、AC均为饱和的混合溶液中，测得c(B-)=1.6×10-3mol·L-1，则溶液中c(C-)为

（

）

A

1.8×10-13mol·L-1

B

7.3×10-13mol·L-1

C

2.3mol·L-1

D

3.7mol·L-1三.填空题1.PbSO4和KӨsp为1.8×10-8,在纯水中其溶解度为（

）mol·L-1;在浓度为1.0×10-2mol·L-1的Na2SO4溶液中达到饱和时其溶解度为（

）mol·L-1。2．在AgCl,CaCO3,Fe(OH)3,MgF2，ZnS这些物质中，溶解度不随pＨ值变化的是（）。3.同离子效应使难溶电解质的溶解度（）；盐效应使难溶电解质的溶解度

（）。4.AgCl,

AgBr,

AgI在2.0mol·L-1NH3·H2O的溶解度由大到小的顺序为

（

）。5.2[Ag(CN)2](aq)+S2-(aq)=Ag2S(s)+4CN-(aq)的的标准平衡常数KӨ值为（

）。（Ag2S的KӨsp=6.3×10-50）四.计算题1.根据AgI的溶度积，计算：（1）AgI在纯水中的溶解度(g·L-1)（2）在0.0010mol·L-1KI溶液中AgI的溶解度(g·L-1)（3）在0.010mol·L-1AgNO3溶液中AgI的溶解度(g·L-1)2将1.0mL的1.0mol·L-1的Cd(NO3)2溶液加入到1.0L的5.0mol·L-1氨水中，将生成Cd(OH)2还是[Cd(NH3)4]2+?通过计算说明之。参考答案选择题：ABBCBBADBBBBAA填空题：1、1.3×10-4

2.682、AgCl3、降低，增大4、AgCl＞AgBr＞AgI5、2.6×108计算题：计算题：1、S1(AgI)==2.1×10-6g·L-1

S2(AgI)==1.9×10-11g·L-1S2(AgI)==1.9×10-12g·L-1

2、c(Cd2+)=5.8×10-14mol·L-1

c(OH-)=9.5×10-3mol·L-1

J=[c(Cd2+)/c][c(OH-)/c]=5.2×10-18<K（Cd(OH)2）所以，无Cd(OH)2沉淀生成，Cd(Ⅱ)以

[Cd(NH3)4]2+形式存在。第九章配合物（一）1包含配离子的配合物都易溶于水，例如K3[Fe(CN)6]和[Co(NH3)6]Cl3就是这样。这是它们与一般离子化合物的显著区别.2多核配合物中，中心原子与中心原子总是经过某一或某些配位原子作为桥基联结起来的.3配位原子与中心原子之间的化学键也有可能是多重键.4价键理论认为,只有中心原子空的价轨道与具有孤对电子的配位原子原子轨道重叠时才能形成配位键.5在Pt(NH3)4Cl4中，铂为+4价，配位数为6.6[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]配合物有5种几何异构体.一.是非题:二、选择题1[Cr(Py)2(H2O)Cl3]中Py代表吡啶，这个化合物的名称是（）A三氯化一水二吡啶合铬(Ⅲ)B一水合三氯化二吡啶合铬(Ⅲ)C三氯一水二吡啶合铬(Ⅲ)D二吡啶一水三氯化铬(Ⅲ)2[Co(en)2Cl2]+中互为异构体的总数共有（）A2个B3个C4个D一个(无异构体)3已知[Pd(Cl)2(OH)2]2-有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是（）Asp3Bd2sp3Csp3和dsp2Ddsp24下列哪一种“离子”在通常情况下在各自的配合物中不取sp杂化轨道成键?（）ACu(Ⅰ)BCu(Ⅱ)CAg(Ⅰ)DAu(Ⅰ)6下列酸根都可以作为配体生成配合物,但最难配到形成体上的酸根是（）

AClO4-BSO42-CNO3-DCO32-7[Cu(NH3)4]2+

比[Cu(H2O)4]2+

稳定,这意味着[Cu(NH3)4]2+

的

A酸性较强B配体场较强C离解常数较小D三者都对8下列各组配合物中，中心离子氧化数相同的是（）

AK[Al(OH)4]K2[Co(NCS)4]B[Ni(CO)4][Mn2(CO)10]

CH2[PtCl6][Pt(NH3)2Cl2]DK2[Zn(OH)4]K3[Co(C2O4)3]9下列配合物(离子)具有3种几何异构体的是（）A[Cr(H2O)3ClB[Zn(en)Cl2]C[Fe(H2O)4(OH)2]D[Co(NH3)2(en)Cl2]10加入以下哪种试剂可使AgBr以配离子形式进入溶液中（）AHClBNa2S2O3CNaOHDNH3·H2O三、填空题1在配合物[Co(NH3)3H2OCl2]中，中心离子是()，配位体()，配位数是()，中心离子的氧化数是()，配离子的电荷是()，内界()，外界().2配合物Fe(CO)5中，金属Fe与CO的结合是靠()键.3在[Pt(NH3)5Cl]Cl3中，化学键型有()种，它们分别是().4写出下列配合物或配离子的名称Li[AlH4]()[Pt(NH3)4][PtCl4]()5写出下列物质的化学式：赤血盐()三氯化二水四氨合钴(Ⅲ)()四、简答题1KI溶液中加入[Ag(NH3)2]NO3溶液，能Ag+形成不溶物而析出；但加入K[Ag(CN)2]溶液后，不能有沉淀形成。为什么?2Fe2+与CN-形成的配离子是反磁性的，但与H2O形成的配离子则为顺磁性的。为什么?

五、综合题有两种组成相同的CoSO4Br(NH3)5的配合物。其一的水溶液为无色，加AgNO3后生成黄色沉淀；若加BaCl2溶液无变化。另一水溶液为紫色，加入BaCl2溶液生成沉淀，若加入AgNO3溶液无变化。试确定它们的结构式，并一一命名。参考答案一、是非题：1.[非]2.[是]3.[是]4.[是]5.[是]6.[是]二、选择题:1.[C]2.[A]3.[D]4.[B]5.[A]6.[A]7.[C]8.[B]9.[D]10.[B]三、填空题:1、Co2+；NH3，H2O，Cl-；6；+2；0；[Co(NH3)3H2OCl2]；无。2、配键(或σ配键和反馈π配键)3、3；共价键，配位键，离子键。4、四氢合铝(Ⅲ)酸四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铂(Ⅱ)5、K3[Fe(CN)6]；[Co(H2O)2(NH3)4]Cl3；四、简答题1要点：[Ag(NH3)2]+←→Ag++2NH3Ag+与I-结合生成比[Ag(NH3)2]+更稳定的AgI沉淀.但[Ag(CN)2]-←→Ag++2CN-

电离出的Ag+浓度较小使QAgI<Ksp,AgI

不能生成AgI沉淀.即[Ag(CN)2]-

比AgI更稳定.2要点：Fe2+的价层结构为3d64s04p0。CN-是强场配体与Fe2+形成配合物，使Fe2+内层3d6电子发生重排两两成对，空出2个3d轨道，与4s，4p轨道发生d2sp3杂化，形成低自旋，内轨型配合物[Fe(CN)6]4-。其中无成单电子，故是反磁性的。而H2O属场强较弱配体与Fe2+形成配合物时，不能使内层3d电子重排，利用空的4s、4p、4d轨道发生sp3d2杂化，形成高自旋外轨型配合物[Fe(H2O)6]2+。其中有较多成单电子，故是顺磁性的.五.综合题其一:[Co(NH3)5(OSO3)]Br溴化一硫酸根·五氨合钴(Ⅲ)

其二:[Co(NH3)5Br]SO4

硫酸一溴·五氨合钴(Ⅲ)第九章配位化合物（二）1复盐和配合物就象离子键和共价键一样，没有严格的界限。（）2Ni(NH3)2Cl2无异构现象，[Co(en)3]Cl3有异构体。（）3

配离子AlF63-的稳定性大于AlCl63-。 （）4已知[CaY]2-的Kθ为6.3×1018，要比[Cu(en)2]2+的Kθ=4.0×1019小，所以后者更难离解。（）

一.是非题:5MX2Y2Z2类型的化合物有6种立体异构体。（ ）6内轨配合物一定比外轨配合物稳定。（）7当CO作为配体与过渡金属配位时，证明存在“反馈π键”的证据之一是CO的键长介于单键和双键之间。（ ）8Fe3+和X-配合物的稳定性随X-离子半径的增加而降低。（ ）9HgX4-的稳定性按F-→→I-的顺序降低。（ ）10CuX2-的稳定性按的Cl-→→Br-→→I-→→CN-顺序增加。（）二．选择题1根据晶体场理论，在一个八面体强场中，中心离子d电子数为（）时，晶体场稳定化能最大。

A9B6C5D32下列各配离子中，既不显蓝色有不显紫色的是（）ACu(H2O)42+BCu(NH3)42+

CCuCl42-DCu(OH)42-3下列化合物中，没有反馈π键的是（）A[Pt(C2H4)Cl3]-B[Co(CN)6]4-

CFe(CO)5D[FeF6]3-4在下列锰的化合物中，锰的氧化数最低的化合物是（）AHMn(CO)5BMn(NO)3(CO)CMn2(CO)10DCH3Mn(CO)55下列离子中配位能力最差的是（）AClO4-BSO42-CPO43-DNO3-6M位中心原子，a,b,d为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（）AMa2bd（平面四方）BMa3bCMa2bd（四面体）DMa2b（平面三角形）7Ag(EDTA)3-

中银的配位数是（）A1B4C6D88化合物[Co(NH3)4Cl2]Br的名称是（）A溴化二氯四氨钴酸盐（Ⅱ）B溴化二氯四氨钴酸盐（Ⅲ）C溴化二氯四氨络钴（Ⅱ）D溴化二氯四氨络钴（Ⅲ）9当分子式为CoCl3·4NH3

的化合物与AgNO3(aq)反应，沉淀出1molAgCl。有多少氯原子直接与钴成键（）A0B1C2D310在下列配合物中，其中分裂能最大的是（）ARh(NH3)63+BNi(NH3)63+

CCo(NH3)63+DFe(NH3)63+三．填空题1[Ni(CN)4]2-的空间构型为—————，它具有—————磁性，其形成体采用—————杂化轨道与CN成键，配位原子是—————。2[Zn(NH3)4]Cl2

中Zn的配位数是—————，[Ag(NH3)2]Cl中Ag的配位数是—————。3K2Zn(OH)4

的命名是­­­—————。4配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为—————，配离子的空间构型为—————，配位原子为————，中心离子的配位数为­—————，d电子在t2g和eg轨道上的排布方式为—————,中心离子所采取的杂化轨道方式为—————，该配合物属—————磁性分子。5d6电子组态的过渡金属配合物，高自旋的晶体场稳定化能为

，高自旋的晶体场稳定化能为

。6若不考虑电子成对能，[Co(CN)6]4-的晶体场稳定化能为_______Dq，Co(H2O)62+的晶体场稳定化能为__________Dq。7已知[PtCl2(NH3)2]有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是__________杂化；Zn(NH3)42+的中心离子所采取的杂化轨道应是___________杂化。8五氰·羰基合铁（Ⅱ）配离子的化学式是——————；二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（Ⅲ）的化学式是———；四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）的化学式是————。9判断下列各对配合物的稳定性：（填“＞”或“＜”＝）(1)Cd(CN)42-

Cd(NH3)42+(2)AgBr2-

AgI2-

(3)Ag(S2O3)23-

Ag(CN)2-

(4)FeF2+

HgF+

(5)Ni(NH3)42+

Zn(NH3)42+

四.计算题1已知K稳，[Ag(CN)2]-=1.0×1021,K稳，[Ag(NH3)2]+=1.6×107.在1.0dm3

的0.10mol·dm-3[Ag(NH3)2]+

溶液中,加入0.20mol的KCN晶体（忽略因加入固体而引起的溶液体积的变化）,求溶液中[Ag(NH3)2]+、[Ag(CN)2]-、NH3

及CN-的浓度。2已知K稳，[Ag(NH3)2]＋=1.6×107,Ksp,AgCl=1×10-10,Ksp,AgBr=5×10-13.将0.1mol·dm-3AgNO3

与0.1mol·dm-3KCl溶液以等体积混合,加入浓氨水(浓氨水加入体积变化忽略)使AgCl沉淀恰好溶解.试问：（1）混合溶液中游离的氨浓度是多少？（2）混合溶液中加入固体KBr，并使KBr浓度为0.2mol·dm-3，有无AgBr沉淀产生？（3）欲防止AgBr沉淀析出，氨水的浓度至少为多少?参考答案一.是非题1、√2、√3、√4、×5、×6、√7、√、8、√、9、×10、√二.选择题题号12345678910答案BCDBAACDCA三．填空题1 平面四边形；反；dsp2；C24；23 四羟基络锌酸钾4-3；八面体；C或（碳）；6；te；d2sp3

；反5

-0.4∆0+p；-2.4∆0+p618；87

dsp2；sp38[Fe(CN)5(CO)]3-；[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2；[Cu(NH3)4][PtCl4]9 （1）＞；（2）＜；（3）＜；（4）＞；（5）＜四．计算题1、溶液中各物质的浓度为：[Ag(NH3)2+]=5.4×10-6mol·dm-3

[CN-]=2×5.4×10-6=1.1×10-5mol·dm-3[Ag(CN)2]-=0.10mol·dm-3[NH3]=0.20mol·dm-3计算结果表明：由于[Ag(CN)2]-稳定性远大于[Ag(NH3)2+],加入足量的CN-时,[Ag(NH3)2+]几乎转化为[Ag(CN)2]-。2、（1）游离的氨浓度为1.3mol/L（2）[Ag+][Br-]=1.8×10-9×0.2=3.6×10-10>KSP,AgBr所以产生AgBr沉淀.（3）氨水的浓度至少为

35mol/L

时，才能防止AgBr沉淀的产生，但因市售氨水浓度最浓仅达17mol/L，故加入氨水不能完全阻止AgBr沉淀的生成。第十章氧化还原反应电化学基础1.下列电对中，Eθ值最小的是：A:Ag+/Ag；

B:AgCl/Ag；

C:AgBr/Ag；

D:AgI/Ag2.

Eθ(Cu2+/Cu+)=0.158V，Eθ(Cu+/Cu)=0.522V，则反应2Cu+Cu2++Cu的Kθ为：A:6.93×10-7；

B:1.98×1012；

C:1.4×106；

D:4.8×10-13一.选择题:3.已知Eθ（Cl2/Cl-）=+1.36V，在下列电极反应中标准电极电势为+1.36V的电极反应是：A:

Cl2+2e-=2Cl-

B:2Cl-

-2e-=Cl2C:

1/2Cl2+e-=Cl-

D:

都是4.下列都是常见的氧化剂，其中氧化能力与溶液pH值的大小无关的是：A:

K2Cr2O7

B:

PbO2C:

O2

D:

FeCl35.下列电极反应中，有关离子浓度减小时，电极电势增大的是：A:

Sn4++2e-=Sn2+

B:

Cl2+2e-=2Cl-C:

Fe-2e-=Fe2+

D:

2H++2e-=H26.为防止配制的SnCl2

溶液中Sn2+

被完全氧化，最好的方法是：A:加入Sn粒

B:.加Fe屑C:通入H2

D:

均可7.反应Zn(s)+2H+→Zn2++H2(g)的平衡常数是多少？A:

2×10-33

B:

1×10-13

C:

7×10-12

D:

5×1026二、是非题1.在氧化还原反应中，如果两个电对的电极电势相差越大，反应就进行得越快。2．由于Eθ（Cu+/Cu）=+0.52V,Eθ（I2/I-）=+0.536V,故Cu+

和I2

不能发生氧化还原反应。3．氢的电极电势是零。4．计算在非标准状态下进行氧化还原反应的平衡常数，必须先算出非标准电动势。5．FeCl3

，KMnO4

和H2O2

是常见的氧化剂，当溶液中[H+]增大时，它们的氧化能力都增加。三、填空题1.根据Eθ(PbO2/PbSO4)>Eθ(MnO4-/Mn2+)>Eθ(Sn4+/Sn2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是

，还原性最强的是

。2.随着溶液的pH值增加，下列电对Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-的E值将分别

、

、

。3.用电对MnO4-/Mn2+，Cl2/Cl-组成的原电池，其正极反应为

，负极反应为

，电池的电动势等于

，电池符号为

。（Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.51V；Eθ(Cl2/Cl-)=1.36V）4.已知：:Cr2O72-+1.36Cr3+-0.41Cr2+-0.86Cr，则Eθ(Cr2O72-/Cr2+)=

V，Cr2+能否发生歧化反应

。5.用离子-电子法配平下列氧化还原反应式（1）Cr2O72－

+Fe2+→Cr3++Fe3++H2O(酸性介质)

；（2）Mn2++BiO3－

+H+→MnO4－

+Bi3++H2O

；（3）H2O2+MnO4－

+H+→O2+Mn2++H2O

。6.反应2Fe3+(aq)+Cu(s)=2Fe2++Cu2+(aq)与Fe(s)+Cu2+(aq)=Fe2+(aq)+Cu(s)均正向自发进行，在上述所有氧化剂中最强的是

，还原剂中最强的是

。7.已知Eθ（Cu2+/Cu）=0.337V,KθCu(OH)2，sp=2.2×10-20,则Eθ（Cu(OH)2/Cu）=

V。8.常用的两种甘汞电极分别是（1）

,(2)

,其电极反应为

,常温下两种甘汞电极的电极电势大小顺序为

。9.根据标准电极电势表，将Hg2+、Cr2O72－、H2O2、Sn、Zn、Br－中的氧化剂、还原剂由强到弱分别排列成序：（1）氧化剂由强到弱

；（2）还原剂由强到弱

。四、计算题1.若下列反应在原电池中正向进行，试写出电池符号和电池电动势的表示式。（1）Fe+Cu2+Fe2++Cu（2）Cu2++NiCu+Ni2+2.求出下列原电池的电动势，写出电池反应式，并指出正负极。（1）Pt|Fe2+(1mol·L-1),Fe3+(0.0001mol·L-1)||I-(0.0001mol·L-1)，I2(s)|Pt（2）Pt|Fe3+(0.5mol·L-1)，Fe2+(0.05mol·L-1)||Mn2+(0.01mol·L-1)，H+(0.1mol·L-1)，MnO2（固）|Pt3.将铜片插入盛有0.5mol·L-1CuSO4溶液的烧杯中，银片插入盛有0.5mol·L-1AgNO3溶液的烧杯中，组成一个原电池。（1）写出原电池符号；（2）写出电极反应式和电池反应式；（3）求该电池的电动势。4.在pH=3和pH=6时，KMnO4是否能氧化I－离子和Br－离子？5.已知E＊（H3AsO4/H3AsO3）=0.559V，E＊（I2/I－）=0.535V，试计算下列反应：

H3AsO3+I2+H2OH3AsO4+2I－

+2H+在298K时的平衡常数。如果pH=7，反应朝什么方向进行？6.已知：Fe2++2e-Fe

E＊

=－0.44V

Fe3++e-Fe2+

E＊

=+0.771V该电池反应式为：3Fe2+=Fe+2Fe3+计算该电池的E＃值及电池反应的△rGm＊，并判断反应能否正向自发进行？7.根据下列反应组成电池，写出电池组成式，计算298K时的电动势，并判断反应自发进行的方向。（1）2Ag(s)+Cu(NO3)2(0.01mol·L-1)2AgNO3(0.1mol·L-1)+Cu(s)（2）2Cr3+(0.01mol·L-1)+2Br－(0.1mol·L-1)2Cr2+(1mol·L-1)+Br2(l)8.已知[Sn2+]=0.1000mol·L-1，[Pb2+]=0.100mol·L-1（1）判断下列反应进行的方向

Sn+Pb2+Sn2++Pb（2）计算上述反应的平衡常数K。9.已知E＊（Br2/Br－）＝1.065V，E＊（IO3－，H+/I2）=1.20V（1）写出标准状态下自发进行的电池反应式；（2）若[Br－]=0.0001mol·L-1，而其它条件不变，反应将如何进行？（3）若调节溶液pH=4，其它条件不变，反应将如何进行？10.已知锰的元素电势图为：（1）求E＊（MnO4－/Mn2+）；（2）确定MnO2可否发生歧化反应？（3）指出哪些物质会发生歧化反应并写出反应方程式。11.在298K时，测定下列电池的E=+0.48V，试求溶液的pH值。（－）Pt,H2(100kPa)|H＋(xmol·L-1)||Cu2+(1mol·L-1)|Cu（+）12.I2在水中溶解度很小，试从两个半反应计算在298K时，I2饱和溶液的浓度。已知I2（s）＋2e=2I－

EΘ=0.535VI2（aq）＋2e=2I－

EΘ=0.621V参考答案一、单选题二、是非题题号1234567答案DCDDBAD题号12345答案×××××三、填空题1.

PbO2

，Sn2+

2.

减小、不变、不变3.

MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O，2Cl--2e→Cl2

，

0.15V，

(-)Pt,Cl2(pθ)|Cl-‖MnO4-,Mn2+,H+|Pt(+)4.

0.917V，不能

5.

（1）Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O（2）2Mn2++5BiO3-+14H+=2MnO4－

+5Bi3++7H2O（3）5H2O2+2MnO4－

+6H+=5O2+2Mn2++8H2O6.

Fe3+,Fe7.

-0.24

8.

标准甘汞电极,饱和甘汞电极,Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl–,Eθ(1)>Eθ(2)9.

H2O2>Cr2O72－>Hg2+；Zn>Sn>H2O2>Br－

四、计算题1.解：（1）（－）Fe|Fe2+(1mol·L-1)||Cu2+(1mol·L-1)|Cu（＋）

ε=E(+)－E(－)

=E＊

(Cu2+/Cu)－E＊(Fe2+/Fe)+lg（2）（－）Ni|Ni2+(1mol·L-1)||Cu2+(1mol·L-1)|Cu（＋）ε=E(+)－E(－)=E

＊(Cu2+/Cu)－E＊(Ni2+/Ni)+lg2.解：（1）Pt|Fe2+(1mol·L-1),Fe3+(