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11.3.2硼烷

硼氢化合物称硼烷,硼烷虽没有碳氢化合物种类多,但远多于硅烷,且其结构很复杂。B硼烷中的化学键

1.结构

从化合价考虑,最简单的硼烷理应是BH3,

但结构研究表明,它的分子式是B2H6。B硼烷中的化学键

B2H6分子内键联关系,如图所示B硼烷中的化学键Bsp3不等性杂化2s2psp3杂化轨道B硼烷中的化学键

端基H和B之间形成键(s-sp3

)B硼烷中的化学键

四个端基H和两个B形成分子平面。B硼烷中的化学键

中间两个H不在分子平面内,上下各一个,其连线垂直于分子平面。B硼烷中的化学键

上面的H和下面的H,分别与B形成氢桥键。

氢桥键属于三中心二电子键。B硼烷中的化学键

上面H左边B右边Bs轨道sp3轨道sp3

空轨道

1个e1个e0个eB硼烷中的化学键

下面H左边B右边Bs轨道sp3空轨道sp3轨道

1个e0个e1个eB硼烷中的化学键这种新类型的化学键,是由于B的缺电子结构造成的。下面以B10H14,癸硼烷-14为例说明硼氢化合物中的常见键型。B硼烷中的化学键BHHBBHHBBBBBBBHHHHHHHHHHB10H14,癸硼烷-14的键联关系B硼烷中的化学键BHHBBHHBBBBBBBHHHHHHHHHHB-HB-B10个2个硼氢化合物中有5种常见键型B硼烷中的化学键BHHBBHHBBBBBBBHHHHHHHHHHBBH氢桥键4个B硼烷中的化学键BHHBBHHBBBBBBBHHHHHHHHHH2个BBB硼桥键B硼烷中的化学键BHHBBHHBBBBBBBHHHHHHHHHH闭合式硼键BBB4个B硼烷中的化学键

氢桥键3248硼桥键3224

成键电子共44B-B2224

中心原子数

成键电子数键数电子总数B-H

221020闭合式硼键

3248B硼烷中的化学键B10H14

共有44个价电子

每个B有3个价电子每个H有1个价电子

每个B的电子怎样用在化学键中?B硼烷中的化学键

激发后,每个B有3个单电子。

另外2个价电子呢?

每个B-H键都用掉B的1个电子。B硼烷中的化学键101

见左侧一个B

中的另2个电子的成键情况。BHHBBHHBBBBBBBHHHHHHHHHHB硼烷中的化学键101110110011101101

给出其余每个B的另2个电子怎样用在化学键中。BHHBBHHBBBBBBBHHHHHHHHHH101101101101B硼烷中的化学键101110110011101101BHHBBHHBBBBBBBHHHHHHHHHH当然还应该有其它的合理的考虑方法。101101101101B硼烷中的化学键BHHBBHHBBBBBBBHHHHHHHHHH

必须注意,癸硼烷-14并非平面结构B硼烷中的化学键

端基H

桥H癸硼烷-14的立体结构图B原子近大远小B硼烷中的化学键B5HHB8B7HHB10B2B3B4B1B6B9HHHHHHHHHH两图中序号是对应的B硼烷中的化学键HHHHHHBBBBHHHH

如图是丁硼烷-10(B4H10)的键联关系B硼烷中的化学键B-H键B-B键氢桥键HHHHHHBBB

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