氯化反应过程安全技术-安全工程课件

氯化反应过程安全技术氯化反应过程安全技术1浅谈氯化1、定义氯化是指以氯原子取代有机化合物中氢原子的反应，根据氯化反应条件的不同，有热氯化、光氯化、催化氯化等，在不同条件下，可得不同产品。广泛应用的氯化剂有：液态氯、气态氯、气态氯化氢、各种浓度的盐酸、磷酰氯、硫酰氯、三氯化磷等。2、应用氯化反应广泛应用于制造溶剂、各种杀虫剂、医药、农药、精细化工原料及中间体。3、氯化反应的危险性分析（1）氯化反应的各种原料、中间产物及部分产品都是有不同程度的火灾危险性。如烷烃、芳烃等。浅谈氯化1、定义2（2）氯化剂具有极大的危险性，氯气为强氧化剂，能与可燃气体形成爆炸性气体混合物，能与可燃烃类、醇类、羧酸和氯化烃等形成二元混合物，极易发生爆炸。氯气与烯烃形成的混合物，在受热时可自燃；与乙炔的反应更为激烈，有氧气存在时，甚至在-78℃的低温也可发生爆炸。（3）氯化反应是放热反应，有些温度高达500℃，甚至更高，如反应失控，可造成超压爆炸。某些氯化反应可自行加速，导致爆炸危险。（4）液氯气化时高热使液氯剧烈气化，可造成内压过高而爆炸。工艺操作不当使反应物倒灌至液氯钢瓶，则可能与氯发生激烈反应引起爆炸。（5）氯化氢吸收装置如发生故障，不能完全被吸收，大量氯化氢逸出会造成中毒事故及腐蚀事故的发生。（6）氯气缓冲罐若不定期排放三氯化氮，可能因三氯化氮积聚造成爆炸事故的发生。（2）氯化剂具有极大的危险性，氯气为强氧化剂，能与可燃气体形3氯化过程应用举例本课主讲甲烷氯化制甲烷氯衍生物。甲烷氯化制甲烷衍生物，可以采用热氯化法和光氯化法两种。热氯化法主要是为了获得低级氯化物，即CH3Cl和CH2Cl2；光氯化法主要是为了获得高级氯化物，如CHCl3和CCl4。甲烷的氯化产物总是四种氯代甲烷的混合物，其产物组成与反应温度有关，但主要取决于氯对甲烷的用量比。要使主要产物为一氯甲烷，甲烷必须大大过量以抑制多氯甲烷的生成，当氯和甲烷的用量比高时可获得较多的三氯甲烷和四氯化碳，但甲烷氯化是强放热反应，生成的多氯衍生物愈多，放出的热量愈大，反应愈剧烈，反应难以控制。如果温度上升至500℃就会发生爆炸性分解反应，即CH4+2Cl2=C+4HCl+292.2kj故工业上甲烷的热氯化总是采用大量过量甲烷，CH4和Cl2摩尔比为（3~4）：1或更高，氯化产物以一氯甲烷和二氯甲烷为主。要获得多氯甲烷，往往将部分热氯化产物采用液相光氯化法进一步氯化而获得。本课主讲热氯化法制甲烷氯衍生物的相关安全技术。氯化过程应用举例本课主讲甲烷氯化制甲烷氯衍生物。4甲烷热氯化制取甲烷衍生物1、工艺流程图甲烷热氯化制取甲烷衍生物1、工艺流程图5工艺流程：甲烷、氯和循环气以一定的比例在混合器中混合后，进入绝热式反应器，在380℃~450℃进行反应，反应产物经空气冷却器冷却和水洗（除去HCl）及碱洗（中和酸性气体）后，进行压缩、冷凝冷却，使四种甲烷氯衍生物都冷凝下来，不凝气体70%左右为甲烷，其余为氮和少量氯甲烷，少部分放空，其余循环。冷凝液经精馏分别得到一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，若要获得更多的三氯甲烷、四氯化碳，可将分出一部分二氯甲烷后的釜液，送至第二氯化反应器，再进行光氯化。工艺缺点：此方法生产甲烷氯衍生物，副产物HCl没有充分利用，氯的利用率只有50%。工艺改进：为了合理利用副产物HCl，工业上采用甲醇与HCl反应生成一氯甲烷和一氯甲烷再光氯化制取四种甲烷氯衍生物的工艺。CH3OH+HCl=CH3Cl+H2O反应可在气相中进行，也可在液相中进行。气相反应所用的催化剂为Al2O3、ZnCl2/浮石、Cu2Cl2/活性炭等，反应温度340~350℃，压力0.3~0.6MPa。液相反应是在氯化锌水溶液中进行，反应温度100~150℃。工艺流程：甲烷、氯和循环气以一定的比例在混合器中混合后，进入62、甲烷热氯化反应中的物质2、甲烷热氯化反应中的物质7氯化反应过程安全技术-安全工程课件83、单元装置该工艺流程中主要的单元装置：混合器、反应器、空冷器、水洗涤塔、碱洗涤塔、压缩机、冷凝冷却器、分离器和蒸馏塔等。通过PHA分析发现，反应器为本工艺流程中最需要监控装置，因此本课主要选取反应器进行危险源辨识及相关安全措施的设计。反应器反应器主要由锅体，锅盖，搅拌器，加热夹套，支承及传动装置，轴封装置等组成。本反应器中主要反应组成为：氯气、甲烷氯化物、氯化氢、过量的甲烷、惰性气体和微量的游离氯。反应温度为380~450℃。反应釜主要结构结构图3、单元装置该工艺流程中主要的单元装置：混合器、反应器、空冷91、危险源辨识（1）第一类危险源：甲烷氯化物、氯化氢、甲烷、氯气；搅拌机、电机 电。（2）第二类危险源：搅拌机转速不稳定，导致反应釜内温度、压力过高，从而可能发生釜体破裂、泄漏事故；绝缘保护失效，可能导致触电事故；直接接触，可能发生烫伤、机械打击等事故；原料配比不合理，可能导致反应的失衡，导致反应釜内温度、压 力够高，发生釜体破裂、泄漏事故；原料的进出料流量控制失误，导致突入进入、突出泄漏等问题；进出料管的老化，导致物料的泄漏。冷却未开启或冷却效果不理想，导致釜内温度、压力过高。1、危险源辨识10上述可以总结为人员误操作类和机器本身危险。人员操作失误类：a、进出料流量未协调好，突入进入导致反应釜内产生过高温

高压，导致釜体破裂泄露。

b、未开启冷却，温度过高导致反应失衡，压力表爆表。

c、搅拌器未开启，导致反应不彻底，大量未反应物质流入单元

装置。

d、人员误停机，导致大量反应物质滞留反应釜，造成压力升高。

反应釜本身危险：a、反应釜本身温度较高，可能导致烫伤。

b、反应釜有传动装置可能造成机械打击伤害。

c、反应釜部件由电力驱动，可能造成触电伤害。

d、若反应釜部件老化，如法兰，可能导致泄露等危险。上述可以总结为人员误操作类和机器本身危险。112、对应的相关安全措施a、为避免由于员工误操作而引起的危险，应对员工加强相关安全教育。b、应按照规章制度去操作反应釜。c、定期维护维修反应釜。d、设置相关警示标语和安全色，提醒操作人员注意。如，给危险部位涂上红色涂料。e、将氯化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氯化剂流量、氯化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系，设立紧急停车系统f、设置自动报警装置，如泄露报警器，超压超温报警器等。2、对应的相关安全措施123、反应器中的主要反应方程CH4+Cl2=CH3Cl+HCl+100.0kjCH3Cl+Cl2=CH2Cl2+HCl+99.2kjCH2Cl2+Cl2=CHCl3+HCl+100.4kjCHCl3+Cl2=CCl4+HCl+102.1kj甲烷热氯化法主要获得低级氯化物，即前两个反应式为主要反应式。反应温度控制在380~450℃之间。3、反应器中的主要反应方程13氯化反应的安全技术要点（1）车间厂房设计应符合国家爆炸危险场所安全规定。应严格控制各种点火源，车间内电气设备要防爆，通风良好。易燃易爆设备和部位应安装可燃气体监测报警仪，本岗位采用自动控制、自动报警、自动泄压等方法以提高安全度，并设置完善的消防设施。（2）最常用的氯化剂是氯气。在化工生产中，氯气通常液化储存和运输，常用的容器有储罐、气瓶和槽车等。储罐中的液氯进入氯化器之前必须先进入蒸发器使其汽化。在一般情况下不能把储存氯气的气瓶或槽车当储罐使用，否则有可能使被氯化的有机物质倒流进气瓶或槽车，引起爆炸。一般情况下，氯化器应装设氯气缓冲罐，以防止氯气断流或压力减小时形成倒流。氯气本身的毒性较大，属剧毒化学品，须避免其泄漏。在使用、储存场所设置碱水事故应急池，在有氯气泄漏的场所应设置有毒气体监测报警器。（3）液氯的蒸发汽化装置，一般采用水汽混合（热水）作为热源进行升温，加热温度一般不超过50℃。严禁用蒸汽、明火直接加热钢瓶。

氯化反应的安全技术要点（1）车间厂房设计应符合国家爆炸危险14（4）氯化反应是一个放热过程，氯化反应设备必须具备良好的冷却系统；必须严格控制投料配比、进料速度和反应温度等，氯化生产工艺过程应实行自动控制，设置自动联锁控制装置。尤其在较高温度下进行氯化，反应更为剧烈。例如在环氧氯丙烷生产中，丙烷预热至300℃左右进行氯化，反应温度可升至500℃，在这样的高温下，如果物料泄漏就会造成燃烧或引起爆炸，若反应速度控制不当，正常冷却失效，温度剧烈升高亦可引起事故。（5）反应过程中存在遇