顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水体中的2种气味物质

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水体中的2种气味物质

黑市水体是人们反映强烈的水环境问题，它不仅破坏了城市的生活环境，而且严重影响了城市居民的栖息地。在黑市的水体中，有机感知物质主要包括有机感知物质和有机感知物质，其中有机感知物质主要以hh为主。水体黑臭主要是由于水中有机污染负荷高,藻类大量爆发,在分解有机污染物时需要消耗大量溶解氧,进而导致水体缺氧处于厌氧状态,藻类进行厌氧堆积消亡,释放出大量致嗅物质,致使水体黑臭目前,国内外针对水体异味物质的监测方法分为感官分析法和仪器分析法两大类.感官分析法主要是借助人的嗅觉进行嗅味学习,但此类方法对检验操作人员的嗅觉要求高,受主观影响因素较大,且无法进行准确的定性定量分析,故局限性较大.仪器分析法主要包括样品预处理方法和测定方法,其中样品预处理方法包括吹扫捕集法(P&T)本文建立了顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用的方法同时测定水体中4种异味物质(土腥素、2-甲基异茨醇、1实验部分（x）1.1药物萃取纤维仪器:6890N型气相色谱-5973inert型质谱联用仪(美国Agilent),HP-5MS毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm),箱式电阻炉(SX-4-10,天津泰斯特仪器有限公司),集热式恒温加热磁力搅拌器(DF-101SZ,武汉科尔仪器设备有限公司),超纯水仪(美国Millipore公司).固相微萃取:85μmCarboxen/聚二甲基硅氧烷固相微萃取纤维头(85μmCAR/PDMS,57334U,美国Supelco),65μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯固相微萃取纤维头(65μmPDMS/DVB,57326U,美国Supelco),新萃取头使用前在250℃色谱进样口内活化30min;固相微萃取手动进样手柄(57330U,美国Supelco),60mL带聚四氟乙烯(PTFE)涂层硅橡胶垫的螺口玻璃样品瓶(美国Supelco).标准物质:2-甲基异茨醇(2-Methylisoborneol,100mg·L药品:氯化钠(分析纯)经550℃灼烧6h后使用,甲醇(色谱纯).1.2实验方法1.2.1顶空固相微萃取于60mL顶空萃取瓶中,加入40mL样品和一个微型磁力搅拌子,再加入适量经灼烧后的NaCl,并立即用带PTTE涂层的硅橡胶垫瓶盖密封,放入设定好温度的水浴磁力搅拌器中,用固相微萃取手柄的不锈钢针管刺破瓶盖中的橡胶垫片,推出萃取头使其暴露于溶液上空进行顶空吸附,调整好磁力搅拌器的转速,萃取一段时间后取出萃取头,插入气相色谱进样口,解吸适当时间1.2.2质谱条件色谱条件:HP-5MS毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm);载气:高纯氦气(纯度为99.999%),恒流模式,载气流速1mL·min质谱条件:电子轰击离子源(EI),电子能量70eV,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,传输线温度280℃;鉴定水样中的异味物质采用全扫描模式,定量采用质谱选择离子模式(SIM).异味物质信息和特征离子见表1.2结果和讨论（显著的）2.1实验方法的优化2.1.1萃取纤维的选择在固相微萃取中,萃取纤维能萃取到的分析物的量跟分析物的极性、分子量和分配系数等因素有关,因此需要根据不同的分析物选择不同的萃取纤维,以此达到最优的萃取效果2.1.2萃取温度的选择萃取温度是影响萃取效果的一个重要因素,在一定温度范围内,升高温度可以提高异味化合物的挥发性,从而增加萃取到的异味化合物的浓度,但是对于某些挥发性较高的低分子量有机物,温度过高会使萃取纤维的萃取效率降低,因为纤维涂层对分析物的吸附是一个放热过程,故需要合理选择萃取温度2.1.3盐浓度不高目前普遍认为,在进行固相微萃取时,加入适当的盐可以加快分析物从水相到气相的转移,从而提高异味物质在顶空中的浓度,但是盐浓度过高时,未能充分溶解的盐可能会降低萃取效果2.1.4萃取时间的影响萃取时间也是影响固相微萃取的一个重要因素,根据目标物扩散速度、萃取纤维材料以及顶空体积等的不同,萃取时间也从几分钟到一小时或几小时之间2.1.5搅拌速设定搅拌速率分别为500、750、1000、1250、1500r·min2.1.6吸收时间在固相微萃取条件已经确定的情况下,即萃取纤维选用85μmCAR/PDMS、萃取温度60℃,20%(2.1.7萃取条件优化设置解吸温度(进样口温度)为210、230、250、270、300℃,解吸时间4min,固相微萃取条件为萃取温度60℃,20%(因此,综上所述,顶空固相微萃取和GC-MS最优条件为使用85μmCAR/PDMS萃取纤维,在萃取温度为60℃,20%(2.2加标回收率测定按照优化后的顶空固相微萃取法和GC-MS条件,采用超纯水配制5、10、20、50、100、200、500、1000ng·L根据上述确定的最优方法,用超纯水配制5ng·L本文所建立的方法测出的4种物质的加标回收率,低浓度水平在92.8%—109%之间,高浓度水平在92.3%—107%之间,优于成建国等2.3种多环芳烃的测定于2018年1月和4月分别采集安徽省阜阳境内3条黑臭河道中清河、七渔河和六里河水样样品,按照优化后的HS-SPME-GC-MS方法,对