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催化氧化-芬顿工艺处理habs生产废水处理工艺中试研究

现有重烷基苯磺酸盐(hbs)。针对HABS生产废水含有大量的亚硫酸根且亚硫酸盐对污水COD贡献明显(理论上1mg的亚硫酸钠可贡献0.2mgCOD)这一特点,采用催化氧化-芬顿联用工艺对HABS生产碱洗废水进行中试研究,摸索工艺参数,为后续应用提供指导.1实验1.1abs污水特点中试用水来自大庆某表面活性剂生产企业现场碱洗塔吸收液,其污染物种类和质量浓度可直接反应实际生产HABS过程中排放污水的水质特点.COD为1677~8230mg/L,pH为11~12,亚硫酸盐质量浓度为6000~7000mg/L,阴离子表面活性剂18~84mg/L,来水随生产有一定波动.处理目标是使出水中污染物质量浓度满足GB8978—1996中对应污染物的I级排放标准.1.2催化剂和反应池图1为催化氧化-芬顿工艺中试装置图.反应器由8mm厚的有机玻璃制成,调节池2.0m×1.0m×1.0m,催化氧化池0.8m×0.8m×1.0m.内部装有铁系催化剂,填充率为50%,采用层式结构将填料分成若干层以防止填料的塌陷,下部采用鼓风曝气;芬顿池0.5m×0.5m×0.8m,投加工业级质量分数为30%的过氧化氢,反应池内部设搅拌器;斜板沉淀池1.0m×0.4m×2.0m(含泥斗),前端有絮凝剂(PAM)投加装置.该工艺采用连续运行,废水通过提升泵进入系统,依靠流量计控制水量,日处理量为5t(210L·h1.3检测条件的测定COD、pH、LAS分别采用重铬酸钾法、玻璃电极法、亚甲蓝分光光度法进行测定.利用高容量氢氧化物选择性色谱柱IonPacAS系列阴离子分析柱,以NaOH、KOH以及Na2结果和分析2.1脱硫废水体系中cod的去除机理利用铁系物催化氧化法处理含硫废气曾被用于烟气脱硫处理等领域HABS这类含硫废水体系pH、曝气量与停留时间等因素是主要的优化对象.在借鉴烟气脱硫方法的基础上,选择单质铁为催化剂,分别研究上述主要因素对污水中COD去除效果的影响.2.1.1酸调整ph的影响此类废水为碱性废水,而反应(1)~(3)是在酸性条件下进行,如果用大量酸调整pH为酸性会造成较大浪费,同时初始pH对于工艺的运行也存在一定的影响,故催化氧化阶段初始pH的优化直接影响工艺的经济、高效运行.依次用硫酸调整原水水样的pH为9,8,7,6,5进行催化反应,曝气量为50m2.1.2曝气量对催化反应的影响由前文所述的催化反应机制可知,氧气是催化氧化反应的参与者,在整个催化反应过程中作为电子受体,所以,曝气量影响催化反应的速率和反应进行程度.同时,曝气量增大,工艺的运行成本上升.根据上文结果,调整水样的pH至8.通过调整气体流量计控制曝气量分别为5,25,50和75m2.1.3留在医院由图4可以看出,COD和SO综合考虑工艺运行成本和一次投资的前提下,停留时间的上限值取90min比较合理.2.2最佳fenon系统参数催化氧化段的出水中含有一定质量浓度的亚铁离子和铁离子,故无需补加二价铁直接投加过氧化氢就可以发生芬顿反应2.2.1初始ph的确定陈传好等在实际工程中,低pH意味着投加大量硫酸,操作环境更危险,运行费用更大,故在出水水质达标的情况下,尽可能选择高初始pH.结合上述的实验结果,系统可控制芬顿氧化段的初始pH为4.2.2.2投加过氧化氢对cod活性的影响通常情况下,芬顿反应都选择较高的过氧化氢投加量,以保障对污染物氧化更彻底在催化氧化工艺段后,向芬顿体系中投加硫酸调整体系的初始pH为3.5.分别向芬顿反应器中投加不同量的30%双氧水,反应60min.沉淀池调整pH为7~8,测出水COD质量浓度,结果如图6所示.实验结果表明,投加1mL/L质量分数为30%的过氧化氢就有较好的处理效果,并达到排放标准要求.从图6可看出,投加过氧化氢超过1mL/L时,出水中剩余污染物质量浓度并没有明显变化.投加量为2.0mL/L时还略有下降,这也间接证明羟基自由基可被过量过氧化氢消耗.其他研究人员也指出2.3系统连续运行成本中试试验过程中采用的原材料均为较廉价的工业级原料,如浓硫酸、生石灰、双氧水等,通过上述分析及连续运行时各类药物的投加量,估算其成本,结果见表1.试成本约为2.22元/t,远低于文献[2]中2010年申请专利的6元/t.3芬顿体系的运行1)应用催化氧化-芬顿联合处理工艺对HABS生产废水进行现场中试实验,并对催化氧化及芬顿参数进行探索.2)选择单质铁为催化剂,通过优化参数得到催化氧化最有利条件为pH=8,曝气量为50m3)综合考虑工程成本和处理结

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