有机化学电子效应课件

两大效应分子中原子相互影响的实质，一般可用电子效应(electriceffect)和立体效应(stereoeffect)来描述。(1)电子效应——指分子中电子密度分布的改变对性质产生的影响。它又可分为诱导效应(inductiveeffectI)和共轭效应(conjugativeeffectC)两类。

(2)立体效应(空间效应)——指分子的空间结构对性质所产生的影响。两大效应分子中原子相互影响的实质，一般可用电子效应(e1一、诱导效应——由于分子中电负性不同的原子或基团的影响使整个分子中成键的电子云沿分子链(共价键)向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。(P314)诱导效应吸电子诱导效应(-I)供电子诱导效应(+I)

H H

HH

C C

C H

H H

Habgd+dd+ddd+Fd-一、诱导效应——由于分子中电负性不同的原子或基团的影响使整2

诱导效应中电子偏移的方向以C—H键中H作为比较标准.

如果取代基X的电负性大于H,X具有吸电子性，故称为吸电子基。由它引起的诱导效应叫做吸电子诱导效应,用-I表示。如果取代基Y的电负性小于H,Y具有斥电子性，称为斥电子基。由它引起的诱导效应叫做供电子诱导效应，用+I表示。——C X ——C——H

——CY-I效应 比较标准 +I效应诱导效应中电子偏移的方向以C—H键中H作为比较标准3常见原子或基团的诱导效应强弱次序为：吸电诱导效应（–I）：-NO2>-COOH>-F>-Cl>-Br>-I>-OH>RC≡C->C6H5->R’CH=CR-。供电诱导效应（+I）：(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-。常见原子或基团的诱导效应强弱次序为：4诱导效应对于单键的影响与对双键的影响的区别。诱导效应对于单键的影响与对双键的影响的区别。5诱导效应的特点

诱导效应的强弱：取决于原子或基团的斥电子或吸电子能力；诱导效应是沿键传递的，离吸电子（斥电子）基团越近，诱导效应越强，在沿单键传递中迅速下降，三个单键后可忽略不计。叠加性：如果几个基团对某一键都产生诱导效应，则此键所受的诱导效应是这几个基团诱导效应的总和。诱导效应的特点

诱导效应的强弱：取决于原子或基团的斥电子或吸6用诱导效应解释马氏规则用诱导效应解释马氏规则7

物理性质：H H H CH3 H CH2CH3

C=C C=C C=C H H H H H H

化学性质：影响化学反应的取向偶极矩m=0 m=0.36D m=0.37D诱导效应对理化性质的影响：物理性质：H H H 8二、共轭体系和共轭效应二、共轭体系和共轭效应91.π-π共轭体系π-π共轭体系结构特征：重键、单键、重键交替。例如：1,3-丁二烯

1,3,5-己三烯乙烯基乙炔乙烯基乙醛丙烯腈π-π共轭体系结构特征：重键、单键、重键例如：1,3-丁二烯10有机化学电子效应ppt课件11π-π共轭体系的特点

电子离域：π电子不是固定在双键的2个C原子之间，而是分布在共轭体系中的几个C原子上。键长趋于平均化降低了分子的能量，提高了体系的稳定性

1,3-戊二烯

二烯烃氢化热(kJ·mol-1)1,4-戊二烯

226254离域能或共振能：28kJ·mol-1π-π共轭体系的特点1,3-戊二烯二烯烃12共轭效应(Conjugatedeffects)：

在共轭体系中电子离域的作用或π-π共轭效应：由于π电子离域的共轭效应

所有原子共平面；正、负电荷交替；共轭效应的传递不受传递距离的影响。共轭效应(Conjugatedeffects)：或π-π共132.p-π共轭体系：

烯丙基正离子烯丙基自由基氯乙烯

2.p-π共轭体系：烯丙基正离子烯丙基自由基14CH2=CH—Cl CH2=CH—CH2 CH2=CH—CH2++空的p轨道与π轨道在侧面相互交盖，电子发生离域。烯丙基正离子氯乙烯烯丙基自由基π43π23π33++空的p轨道与π轨道在侧面相互交盖，电子发生离域。烯丙基正153超共轭(Hyperconjugation)丙烯分子中的超共轭

σ-π超共轭:(79页的氢化热)丙烯

当C-Hσ键与π键相邻时，两者进行侧面交盖，σ电子离域—σ-π超共轭效应其作用的结果是增加了π键的电子云密度3超共轭(Hyperconjugation)丙烯分子中的16参与超共轭的C-Hσ键越多，超共轭效越强：<<

超共轭效应依次增大参与超共轭的C-Hσ键越多，超共轭效越强：<< 超共轭效应17σ-p超共轭:

当C-Hσ键与带有正电荷的C原子相邻时，σ-p轨道进行侧面交盖，σ电子离域—σ-p超共轭效应σ-p超共轭:当C-Hσ键与带有正电荷的C18+σ-p超共轭效应+120°碳正离子的结构sp2杂化+σ-p超共轭效应+120°碳正离子的结构sp2杂化19参与超共轭的C-Hσ键越多,碳正离子越稳定：稳定性依次减弱参与超共轭的C-Hσ键越多,碳正离子越稳定：稳定性依次减弱20反应中间体的稳定性超共轭效应依次增大稳定性增强！

◆参与超共轭的C－Hσ键越多，超共轭效应越强。

◆超共轭效应比π-π共轭效应弱得多反应中间体的稳定性超共轭效应依次增大稳定性增强！