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专题08化学反应与能量

【母题来源】2022年浙江卷

【母题题文】相关有机物分别与氢气发生加成反应生成Imol环己烷(「])的能量变化如图所示:

下列推理不正硼的是

A.2AHI-AH2,说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比

B.AH2<AH3,说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用,有利于物质稳定

C.3AHI<AH4,说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键

D.AH3-AH,<0,AH4-AH3>0,说明苯分子具有特殊稳定性

【试题解析】

A.2AH,=AH2,说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比,但是不能是存在相互作用的

两个碳碳双键,A错误;

B.AH2<AH3,即单双键交替的物质能量低,更稳定,说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用,

有利于物质稳定,B正确;

C.由图示可知,反应I为:Q|⑴+氏信)―(^|(1)AH1反应IV为:(J]+3H2(g)T(1)AH4,

故反应I是Imol碳碳双键加成,如果苯环上有三个完全独立的碳碳三键,贝IJ3AH尸AH4,现3AH|VAH4,

说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键,C正确;

D.由图示可知,反应I为:⑴+H?(g)T[^j(l)AH1反应in为:⑴+2H2(g)->(]⑴AH3

AH3-AH,<0即(1)+H2(g)—(^j](1)AH<0,AH4-AH3

反应IV为:+3氏但)-(1)AH4,

>0即+H2(g)T(1)AH>0,则说明0具有的总能量小于能量越低越稳定,则

说明苯分子具有特殊稳定性,D正确;

故答案为:A,

【母题来源】2022年全国乙卷

【母题题文】油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以利用。回

答下列问题:

(1)已知下列反应的热化学方程式:

①2H2s(g)+3O2(g)=2SC)2(g)+2H2O(g)AH,=-1036kJmor'

②4H2s(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H2O(g)AH,=94kJ-mol'1

1

(3)2H,(g)+O2(g)=2H,O(g)AH3=-484kJ-mol'

1

计算H2S热分解反应④2H2s(g尸邑(g)+2H式g)的AH4=kJmor。

(2)较普遍采用的H2s处理方法是克劳斯工艺。即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是:利用反应④

高温热分解H2S。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是,缺点是。

【试题解析】

(1)已知:

①2H2s(g)+3C)2(g)=2SO2(g)+2H?O(g)AHi——1036kJ/mol

②4H2s(g)+2SCh(g)=3S2(g)+4H2O(g)\H2=94kJ/mol

③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)\H3=-484kJ/mol

根据盖斯定律(①+②)xg—③即得到2H2s(g)=S2(g)+2H?(g)的△,尸(-1036+94)kJ/molxg+484kJ/moI=

170kJ/mol;

(2)根据盖斯定律(①+②)xg可得2H2s(g)+O2(g)=S2(g)+2H2O(g)△"=(—1036+94)kJ/molx|-314kJ/mol,

因此,克劳斯工艺的总反应是放热反应;根据硫化氢分解的化学方程式可知,高温热分解方法在生成单质

硫的同时还有氢气生成。因此,高温热分解方法的优点是:可以获得氢气作燃料;但由于高温分解H2s会

消耗大量能量,所以其缺点是耗能高。

囹题闺回

【命题意图】

以盖斯定律的应用立题,考查热化学方程式反应热的计算、能量变化与AH、活化能的图像问题。要求考生

理解盖斯定律,并能运用盖斯定律进行有关反应婚变的计算。

【命题方向】

化学反应中的能量变化属于逐渐强化的高考热点,涉及到焰变与化学键的关系,热化学方程式的书写和正

误判断,反应热大小的比较和计算,燃烧热和中和热的理解与测定等。预计在2023年的高考中,反应热的

考查内容将不断拓宽,对热化学方程式的书写及盖斯定律的应用要求会有所提高,另外试题可能更加关注

能源问题、科技成果,运用化学基本理论或有机物的知识解决实际问题。

【得分要点】

一.热化学方程式的书写与判断。

(1)△,只能写在标有反应物和生成物状态的化学方程式的右边。若为放热反应,△,为若为吸热反应,

\H为“+”。\H的单位一般为kJ/molo

(2)反应热△”与测定条件(温度、压强等)有关。因此,书写热化学方程式时应注明的测定条件。绝大多

数是在25℃、1.01x105Pa下测定的,可不注明温度和压强。

(3)热化学方程式中各物质的系数仅表示该物质的物质的量,并不表示该物质的分子数或原子数。因此物质

的系数可以是整数,也可以是分数。

(4)反应物和产物的聚集状态不同,反应热数值以及符号都可能不同。因此,必须注明物质的聚集状态(s、1、

g、aq)才能完整地体现出热化学方程式的意义。热化学方程式中不用“广和“广,不用',一>''而用表示。

(5)热化学方程式是表示反应已完成的数量。由于AH与反应物的物质的量有关,所以热化学方程式中各物

质的系数必须与△”相对应,如果系数加倍,则也要加倍。当反应向逆反应方向进行时,其反应热与正

反应的反应热数值相等,符号相反。

二.反应热的有关计算。

(1)根据热化学方程式计算:反应热与反应物各物质的物质的量成正比。

(2)根据反应物和生成物的总能量计算:(生成物)-E(反应物)。

(3)依据反应物化学键断裂与生成物化学键形成过程中的能量变化计算:4口=反应物的化学键断裂吸收的能

量-生成物的化学键形成释放的能量。

(4)根据盖斯定律的计算:应用盖斯定律进行简单计算时,关键在于设计反应过程,同时注意:

①参照新的热化学方程式(目标热化学方程式),结合原热化学方程式(一般2〜3个)进行合理“变形”,如热化

学方程式颠倒、乘除以某一个数,然后将它们相加、减,得到目标热化学方程式,求出目标热化学方程式

的与原热化学方程式之间的换算关系。

②当热化学方程式乘、除以某一个数时,也应相应地乘、除以某一个数;方程式进行加减运算时,

也同样要进行加减运算,且要带符号,即把△”看作一个整体进行运算。

③将一个热化学方程式颠倒书写时,△”的符号也随之改变,但数值不变。

④在设计反应过程中,会遇到同一物质的三态(固、液、气)的相互转化,状态由固一液一气变化时,会吸热;

反之会放热。

⑤根据物质燃烧放热的数值计算:。(放)="(可燃物产公”|。

三.反应热(AH)的大小比较。

对于放热反应来说,△4=-QkJ/mol,虽然仅表示放热的意思,但在比较大小时要将其看成真正意义上的

“负号”,即放热越多,反而越小。如:

(1)同一反应,生成物状态不同时,例如A(g)+B(g)=C(g)AW,<0,A(g)+B(g)=

C(l)AH2<0,因为C(g)=qi)△为〈(),贝ij-AM,所以AH2VA

(2)同一反应,反应物状态不同时,例如S(g)+O2(g)^SO2(g)AW1<0S(s)+O2(g)=SO2(g)\H<0,

j、的°,、的;L,、

S(g)"S(s)602(g),△%+AH3=AM,则A”3=AM-A“2,又△为<0,所以AHI<A42。

(3)两个有联系的不同反应相比,例如C(s)+O2(g)=CO2(g)AM<0,as)+/)2(g)=CO(g)AH2<0,

根据常识可知CO(g)+1o2(g)^CO2(g)AHaVO又因为△田+△%=AM,所以

比较反应热大小的四个注意要点:

(1)反应物和生成物的状态:物质的气、液、固三态的变化与反应热的关系:

(2)4H的符号:比较反应热的大小时,不要只比较AH数值的大小,还要考虑其符号。

(3)参加反应物质的量,当反应物和生成物的状态相同时,参加反应物质的量越多放热反应的AH越小,吸

热反应的AH越大。

(4)反应的程度:参加反应物质的量和状态相同时,反应的程度越大,热量变化越大。

1.(2022•北京401中学三模)下图是计算机模拟的在催化剂表面上水煤气变化的反应历程。吸附在催化剂

表面的物种用“*”标注。

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下列说法正确的是

A.①表示CO和HQ从催化剂表面脱离的过程

B.②和④中化学键变化相同,因此吸收的能量相同

C.由图可知CO(g)+H?O(g)=CO2(g)+H2(g)为吸热反应

D.相同条件下,反应速率④〉②

2.(2022•河南河南•二模)某反应可有效降低汽车尾气污染物的排放,其反应热AH=-620.9kJ.molL一定条

件下该反应经历三个基元反应阶段,反应历程如图所示(TS表示过渡态)。下列说法正确的是

300.0

200.0

100.0

0.0

-100.0

-200.0

-300.0

-400.0

-500.0

-600.0

反应历程

A.AE=306.6kJ/mol

B.三个基元反应中只有③是放热反应

C.该化学反应的速率主要由反应②决定

D.该过程的总反应为2cO+2NO=N2+2CC>2

3.(2022・安徽师范大学附属中学模拟预测)如图分别代表澳甲烷和三级澳丁烷发生水解的反应历程。下列

说法不正确的是

I.CH3Br+NaOH^CH3OH+NaBr

II.(CH3)3CBr+NaOH-^(CH3)3COH+NaBr

立口'4(CH3bd%]匹乩)3律••而

(CH3)3C+B1-+0H-

(CH,),CBr\

(CH;)浙口

I的反应进程n的反应进程

A.反应I的AHVO

B.反应I有一个过渡态,反应II有两个过渡态

C.反应I中C—Br键未断裂,反应H有C—Br键的断裂和C—O键的形成

D.增加NaOH的浓度,反应I速率增大,反应H速率不变

4.(2021•安徽合肥•一模)我国科学家用N,N-二甲基甲酰胺[(C&hNCHO,简称DMF]成功合成了三甲

胺[NiCH/],研究单个DMF分子在铜催化剂表面的反应历程如图所示。下列说法正确的是

>|(CH3)2NCHO(g)+2H2(g)

)。0.0—

NCH)(+H

制\(CH)NCHOH,+3H'(33g)20(g)

-0.5-3

-1.0-\.1.23(CH3)2NCH2+OH-+2H--L02

女-1.5-

箕\2.16/、、7122一_、、、_221/

-2.0-

~~/(CH,)NCH2OH+2H*

(CH3)2NCHO-+4H-N(CH3)3+OH-+H-

A.铜催化剂可降低活化能,从而降低反应的焰变

B.反应历程中最大能垒(活化能)为2.16eV

C.反应历程中既没有碳氮键的断裂也没有碳氮键的形成

D.制备三甲胺的热化学方程式为(CH/NCHO(g)+2H2(g)=N(CH3)3(g)+H2O(g)AH-l.02eV.mol1

5.(2022•河北保定•一模)苯亲电取代反应中卤代反应的反应进程与能量变化曲线如图所示,下列说法正确

的是

A.反应分三步进行,且各步均为吸热反应

B.决速步的能垒是AE?

C.总反应的411=公£|+4£2+公£3

D.升温既能加快反应速率,又能提高该卤代反应的平衡转化率

6.(2022•陕西宝鸡三模)我国科学家研究了不同含金化合物催化乙烯加氢[C2H4(g)+Hz(g)=C2H“g)

△H=akJ-moH]的反应历程如下图所示,下列说法正确的是

催化剂:AuF催化剂:AuPF;

O一.

OO一

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正:Y

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反应历程反应历程

A.hnolC2H4(g)与ImolHMg)具有的能量之和小于ImolC2H6(g)的能量

B.过渡态物质的稳定性:过渡态1>过渡态2

C.该反应的焰变:△//=—129.6kJ-mol"

D.相应的活化能:催化齐IJAuF<催化剂AuPF;

7.(2022•福建福州•二模)苯与Br?的催化反应历程如图所示。关于该反应历程,下列说法正确的是

A.苯与Br?的催化反应为放热反应

B.该反应历程,苯与Br?的催化反应可生成嗅苯、邻二浪苯

C.苯与Br2的催化反应决速步伴随着极性键的断裂与形成

D.从反应速率角度,苯与Bn,的催化反应主反应为取代反应,原因是该反应活化能更低

8.(2022•广东惠州•一模)NzO和CO是环境污染性气体,可在Pt?。+表面转化为无害气体,有关化学反应

的物质变化过程及能量变化过程分别如图甲、乙所示。下列说法不正确的是

mol-1

00

反应进程

。表示OO表示N

A.总反应为N2O(g)+CO(g尸CCh(g)+N2(g)AH=AH,+AH2

B.为了实现转化,需不断向反应器中补充Pt2O+和Pt2O;

C.该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能

D.总反应的AH=-226kJmol-1

9.(2022・湖北•华中师大一附中模拟预测)乙快(HC三CH)能在Hg(II)催化下与水反应生成CH3CHO,反应历

程如图所示。下列说法正确的是

80

过渡态4

7401/CHKHOH

O

E0z

-IKO.一:二渡态।⑦n-77-\

p过渡态三

o-40HCN'H2/।1'、

全HCsCH—Hg-C=C-OH-CH-CHO

提-80I♦

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