2021年高考化学复习电离常数与水解常数的关系运用

1.水解常数的概念在一定温度下，能水解的盐（强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐）在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸（或弱碱）浓度和氢氧根离子（或氢离子）浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子（或弱碱的阳离子）浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。2.水解常数（Kh）与电离常数的定量关系（以CH^COONa为例）CRCOONa溶液中存在如下水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+0H-c（CH3COOH）c（OH-）Kh= c(CH3COO-)c(CH3C00H)c(0H-)c(H+)一c(CH?COO-)c(H+)c(OH)c(H+) &一c(CH3C00)c(H+)-Ka~~c(CH3C00H)因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：此・Kh=Kw嗽b・Kh=KwNa2CCh的水解常数Kh=余KNaHCO3的水解常数险弋它只受温度的影响,3.水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。

它只受温度的影响,专题精练1.在NaCN溶液中存在水解平衡：CN-+H2OHCN+0H-，水解常数c(HCN)c(OH-)^(OH-)Kh(NaCN)=———…，爲和［co(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度］。c(CN-)co(NaCN)25°C时，向1mol-L-1的NaCN溶液中不断加水稀释，NaCN溶液浓度的对数值lge()与2pOH［pOH=-lgc(OH-)］的关系如下图所示，下列说法中错误的是A.25°C时，Kh(NaCN)的值为10-钉晚高温度，可使曲线上a点变到b点25°C,向a点对应的溶液中加入固体NaCN,CN-的水解程度减小c点对应溶液中的c(OH-)大于a点1234 " IgJo °121234解析2pOH=-21gc(OH-),贝iJc2(OH-)=10-2poho%NaCN)=課焉东由a点坐标可知，％(NaCN)=0.1mol・LT,8(0H-)=10-5.7,代入表达式可得Kh(NaCN)=10-4.7,A项正确；升高温度，促进CN-的水解，OH-浓度增大，则2pOH的值减小，B项错误；加入NaCN固体，CN-浓度增大，水解平衡正向移动，但CN-水解的程度减小，C项正确；pOH是OH-浓度的负对数，因c点的pOH小于a点，所以c点OH-的浓度大于a点，D项正确。2.(2019-沈阳三模)常温下，向1L0.1molL-iH2A溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图,下列说法中正确的是A.Na2A的水解离子方程式为：A2-+H2OHA-+OH-,HA-+H2OH2A+OH-Wh温下，®A水解平衡常数曲=10-nC.0.1mo"L-iNaHA溶液中^jSc(A2-)+c(HA-) ,②丨-,0 1 2 3 4 5 6pH<0.1mol-L-1D.常温下，等物质的量浓度NaHA与Na?A溶液等体积混合后溶液的pH=3.01234

解析由图像可知，0.lmol・LTH2A溶液全部电离为HA-,说明第一步电离为完全电离，HA-不水解，A项错;pH=3时c(A2-)=c(HA-),贝为完全电离，HA-不水解，A项错;常数Kh=c(OHMHA)

c(A2)=c(OH—)=10Ti,常数Kh=c(OHMHA)

c(A2)=c(OH—)=10Ti,JA溶液全部电离，不存在JA分子，则由物料守恒可知，c(A2-)+c(HA-)=0.1mol・LT,故C错误;

HA「H*+A2-,电离常数続当c(A2_)=c'(HA_),Ka2=c(H>)=10一3,Ka2>Kh,等物质的量浓度NaHA、Na?A等体积混合，HA的电离程度大丁-A?的水解程度，所得c(HA)<c(A2),故pH>3,D错。物质的量分数/%100•0 1 2 3 4 5 6pH0 1 2 3 4 5 6pH3.常温下,用NaOU溶液吸收SO2得到pH=9的NazSO?溶液,吸收过程中水的电离平衡_1§^_（填“向左”“向右”或“不”）移动。试计算溶液中c（SOr） c（HSO^）=—°8（常温下H2SO3的电离平衡常数幺=1.0X10-2,仙=6.0X10-8）解析NaOH电离出的OH抑制水的电离,Na2SO3电离出的S。水解促进水的电离。SO厂+任0HSOs+OH",c(HSODc(OH—)Kw10**= c(SOT)=云=6.0乂10一8所以c(SQT)_c(HSCh)一W所以c(SQT)_c(HSCh)一W510—=60o6.0X10812344.磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是《1=7.1x10-3,4=6.2x10-8,《3=4.5x10-13,解答下列问题：常温下同浓度①Na3PO4x@Na2HPO4.®NaH2PO4的pH由小到大的顺序是399(填序号)。常温下，NaH2PO4的水溶液pHv(填“〉”“v”或“二”)7。解析NaH2PO4的水解常数,c(H3PO4)c(OH) Kw_l・0X1014Kh=—c(H2PO4)一=后=7.1X103^1.4XI0~12,KQKh,即HzPOi的电离程度大于其水解程度，因而pH<7o常温下，Na2HPO4的水溶液呈通(填“酸”“碱”或“中”)性，用此与％的相对大小，说明判断理由：