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文档简介

电位分析法的参比电极

在工作电池中电极电位已知且恒定的电极称为参比电极。在电位分析法中最常用的参比电极为甘汞电极和银-氯化银电极。一、甘汞电极半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）|

KCl电极反应：Hg2Cl2+2e-

=2Hg+2Cl-

电极电位（25℃）：

可见，电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。甘汞电极的电极电位（25℃）甘汞电极的结构甘汞电极使用注意事项：①使用前取下电极上侧加液口和下端口的胶帽，不用时及时套上。②电极内饱和KCl溶液的液位要保持足够的高度，以浸没内电极为度，不足时要及时从加液口补加。③安装电极时，电极要垂直置于溶液中，并使内参比溶液液面高于待测溶液液面，以防待测溶液向电极内渗透。④使用饱和甘汞电极时，电极内KCl溶液中应保持少量KCl晶体，否则必须由上加液口补加少量KCl晶体，以保证为KCl饱和溶液。⑤使用前要检查玻璃弯管处是否有气泡。若有气泡要及时排除掉，否则会引起电路短路或仪器读数不稳定。⑥使用前要检查电极下端陶瓷芯毛细管是否畅通。⑦当被测溶液中含有Ag+、S2-、Cl-、高氯酸等物质及进行沉淀滴定时，应加置KNO3盐桥，即使用双盐桥甘汞电极。⑧饱和甘汞电极不宜在温度变化太大的环境中使用，使用温度不得超过80℃。二、银-氯化银电极常作为各种离子选择性电极的内参比电极。

银丝镀上一层AgCl沉淀，浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。电极反应：AgCl+e-

=Ag+Cl-半电池符号：Ag，AgCl（固）|KCl电极电位（25℃）：φAgCl/Ag=φ

AgCl/Ag-0.0592lgaCl-银-氯化银电极的电极电位（25℃）电位分析法的指示电极在工作电池中，电位随待测离子活度的变化而改变的电极称为指示电极。按测定原理的不同，可将指示电极分为金属基电极和离子选择性电极两类。金属基电极是以金属为基体的电极，其电极电位主要来源于电极表面的氧化还原反应，即都有电子的转移。主要有金属-金属离子电极、金属-金属难溶盐电极、汞电极及惰性金属电极等。（一）金属-金属离子电极

例如：Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等。（二）金属-金属难溶盐电极25℃时电极电位为：

φMn+/M=φ

Mn+/M+0.0592lgaMn+

将金属表面覆盖一层该金属的难溶盐，再将其浸入该金属难溶盐的相同阴离子溶液中组成的电极，其电极电位取决于溶液中能与该金属离子生成难溶盐的阴离子的活度，所以又称阴离子电极。此类电极作指示电极时，可用于测定不参与电子转移的金属难溶盐的同种阴离子的活度。常用作参比电极，如甘汞电极、银-氯化银电极。由化学性质稳定的惰性材料（如铂、金、石墨等）做成棒状或片状，插入含有氧化还原电对（如Fe3+/Fe2+，Ce4+/Ce3+，I3-/I-等）物质离子的溶液中构成的。这类电极本身不参与电极反应，仅起传导电子的作用，最常用的是金属铂

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