呋喃它酮的高灵敏伏安测定方法

呋喃它酮的高灵敏伏安测定方法

穆法拉莫（td）是一种合成5-硝基的磺酸，具有5-硝基这个结构。广泛用于医药、农业和食品加工的饲料添加剂。由于其强烈的副作用，欧盟ec279-90发布了该指令，禁止在食品动物中使用这种药物，并确定基准实验室的检出限小于或大于1%。澳大利亚、中国和其他国家也相继宣布禁令。1实验部分1.1电极材料和酸度计LK2005A微机电化学分析系统(天津市兰力科化学电子高技术有限公司);三电极系统:石墨电极(GE)或聚对氨基苯磺酸薄膜修饰电极(p-aminobenzenesulfonicacidmodifiedgraphiteelectrode,PABSA/GE)为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极(文中全部电位均相对于饱和甘汞电极),铂丝电极为对电极;pHS-3C型数字酸度计(上海雷磁仪器厂);KQ-250B型超声波清洗仪(昆山市超声仪器有限公司).0.00100mol/LFTD(试剂由上海原叶生物科技有限公司提供,纯度99%):称取0.0324gFTD于小烧杯中,加入适量的蒸馏水,微热溶解,冷却后,定容于100mL容量瓶中;0.0200mol/L对氨基苯磺酸:准确称取0.1732g对氨基苯磺酸于小烧杯中,加入少量氢氧化钠稀溶液使之溶解,加水定容于50mL容量瓶中;pH2.00~10.00的磷酸盐缓冲溶液(PBS),由浓度均为0.2mol/L的H1.2实验方法1.2.1用聚对氨基苯磺酸精炼膜电池的制备按照文献[13]制作、清洁与活化GE,将处理好的GE放入含2.00×101.2.2微分脉冲伏安法在10mL容量瓶中,分别加入2.00mLPBS(pH2.00),含FTD的试样溶液适量,加水定容,转移至电解池中,除氧10min并保持氮气氛,分别以GE和PABSA/GE为工作电极,以0.4V为起点电位,在-0.6~0.4V电位范围内记录微分脉冲伏安曲线,根据-0.230V(FTD)处的还原峰电流进行定量分析.微分脉冲伏安法的电化学参数分别为:电位增量0.01V,脉冲幅度0.05V,脉冲宽度0.2s,脉冲间隔0.5s,等待时间180s.2结果与讨论2.1样品结果与分析根据文献[13]确定了支持电解质为0.20mol/L(pH7.00).另外,分别对氨基苯磺酸的浓度、聚合电位、扫描速度、扫描圈数等进行了条件优化,最终确定了如实验方法所述的最优化聚合方案.图1为对氨基苯磺酸在GE上电聚合过程的循环伏安图.随着扫描圈数的增加,峰电流随之增加,最后得到电活性聚对氨基苯磺酸薄膜.与GE相比,PABSA/GE在PBS(pH2.00)中的循环伏安曲线有一对明显的峰出现,也说明在GE表面得到了聚对氨基苯磺酸薄膜.2.2聚基苯磺酸固定电极的性能分别以GE、PABSA/GE为工作电极,在含有1.0×102.3对聚苯磺酸固定电极的电压缩差分别以GE和PABSA/GE为工作电极,对5.00×102.4托吡酮法的建立与实验条件的优化2.4.1支持网络连接的选择分别考察了0.5mol/L的H2.4.2最佳条件选择对方法灵敏度和选择性影响最大的参数是脉冲幅度,脉冲幅度越大,峰电流越大,但是峰形变宽,不利于低浓度被测物的测定.以0.01V为间隔,在0.01~0.10V脉冲幅度范围内,考察峰电流与半峰宽,最终选择0.05V为最佳条件.2.4.3富集时间的影响以微分脉冲伏安法的起点电位0.4V为富集电位,试验了富集时间分别为0、60、120、150、180、210、300s时对峰电流的影响,结果表明:在0~150s时间范围内,FTD的还原峰电流明显增加,继续延长富集时间,峰电流不再发生变化.为了使电极表面吸附达到饱和,所以本实验选择富集时间为180s.2.5线性域、检出限和准确度按实验方法,测定不同浓度的FTD,实验结果表明:其浓度分别在1.00×102.6干扰试验在允许±10%测定误差的前提下,相对于浓度为5.00×102.7加标回收率实验取某鱼塘水样,按实验方法测定,未检测出目标物,浓缩10倍后亦未检出.可能的原因是水样中不含FTD,或者其含量较低,未达到本方法检出限.进行加标回收率实验,结果列于表1,回收率在92.5%~101.3%之间.2.8关于异丙酮电极反应机制的讨论2.8.1电子转移数n的测量根据FTD的循环伏安行为(图3),可以看到其有2个还原峰,峰电位分别为-0.260V(p2.8.2对电极反应中的离子数m的测量分别以0.5m