gc-ms法测定食品接触材料纸中16种多环芳烃

gc-ms法测定食品接触材料纸中16种多环芳烃

多环芳烃（pahs）是由两个或两个以上的苯环组成的稠环芳香族化合物。它是一种由线条、角状或环状排列的紧密环芳族化合物。它是一种公认的、可接近分解的、半蒸发的有机化合物，包括导致癌、畸形、突变等疾病的危险因素。1实验部分1.1仪器、萃取仪器气相色谱–质谱联用仪:7890A–5975C型,配电子电离源(EI),美国Agilent公司;毛细管柱:DB–5MS型,30m×0.25mm,0.25μm,美国Agilent公司;旋涡混匀器:XW–80A型,上海精科实业有限公司;离心机:TG16–WS型,湖南赛特湘仪离心机仪器有限公司;超声波仪:SK1200H型,上海科导超声仪器有限公司;固相萃取装置:HSE型,天津市恒奥科技发展有限公司;弗罗里硅土净化小柱:Florisil型,1mg,6mL;二氯甲烷、正己烷:色谱纯;16种PAHs混合标准样品:质量浓度均为2000mg/L,上海安谱科技有限公司。1.2色谱条件及色谱运行条件(1)气相色谱条件。色谱柱:DB–5MS毛细管柱(30m×0.25mm,0.25μm,美国Agilent公司);进样口温度:280℃;不分流进样;进样量:1μL;载气:高纯氦气,纯度高于99.999%,流速1.0mL/min;色谱柱升温程序:初始温度50℃(保持1min),以25℃/min升至200℃,再以10℃/min升至300℃(保持5min)。后运行时间:5min;运行温度:310℃。(2)质谱条件。接口温度:280℃;离子源温度:230℃;四极杆温度:150℃;电子轰击能量:70eV;溶剂延迟时间;3min;选择离子检测:(SIM)模式。1.3干扰物的提取准确称取0.5000g油墨样品于50mL的具塞离心管中;加入10mL色谱纯正己烷,漩涡混合2min,超声提取30min,以4000r/min离心5min。用10mL的正己烷活化清洗除去弗罗里硅土固相萃取小柱中的干扰物,保持湿润。准确移取离心后的上清液2mL至弗罗里硅土固相萃取小柱,控制流速,弃去以上过柱液,用10mL正己烷–二氯甲烷(体积比1∶1)的洗脱液洗脱,用10mL的棕色容量瓶接收淋洗液,最后用洗脱液定容,供GC–MS测定。2结果与讨论2.1提取溶剂的选择PAHs为弱极性化合物,根据相似相溶原则,分别选择正己烷、正己烷–丙酮、正己烷一二氯甲烷混合溶液为萃取溶剂。参考相关文献超声提取是最简单快捷的提取方法,回收率高,所需要时间短,溶剂量少;而且超声波提取也是EPA(美国环境保护局)推荐的PAHs提取方法之一,本方法采用简单的超声提取。超声提取后直接用离心的方式对提取液进行初步净化处理,与普通的过滤方法相比可减少待测组分的损失,大大提高回收率。2.2色谱柱和质谱条件的选择(1)气相色谱条件。进样口温度、进样方式等气相色谱参数对多环芳烃峰型、灵敏度和响应强度等影响很大。进样口温度过高会带入大量的易挥发杂质,容易造成色谱柱或离子源污染;进样口温度过低则会导致高沸点的多环芳烃不能完全进入色谱柱,从而降低高沸点多环芳烃的响应强度和灵敏度。试验发现当进样口温度为280℃时各组分的灵敏度最好。不分流进样方式有利于提高进样量,适用于痕量物质的残留检测。柱温采用程序升温有利于多组分的有效分离。因此采用不分流进样,柱温采用程序升温。(2)质谱条件。对稀释处理好的混合标样进行45~450u全扫描检测模式(SCAN),确定各组分的保留时间和特征离子;采用选择离子扫描检测模式(SIM),以降低干扰并提高灵敏度,各扫描时段内扫描1~3种组分。在优化的色谱质谱条件下16种PAHs的混合标样的选择离子色谱图见图1。由图1可见,16种多环芳烃物质的分离度和峰型尖锐、灵敏度高,响应值大。16种PAHs的保留时间、定性与定量离子见表1。2.3线性回归方程配制含有16种多环芳烃的系列混合标准溶液,浓度为0.10,0.20,0.40,1.00,2.00,4.00μg/mL,对每个浓度水平分别测试,以各物质定量离子响应峰面积为纵坐标,以待测物质浓度为横坐标,绘制工作曲线,得线性回归方程、线性相关系数见表2。随试样同时做空白试验,空白样平行测定10次,求出空白值的标准偏差,以3倍空白值的标准偏差除以方法校准曲线的斜率,得方法的检出限,结果列于表2。2.4提取回收率测定采用在空白样品中添加混合标准溶液的方法进行回收试验。准确称取相同的空白油墨试样3份,其中2份分别加入0.50μg/mL和2.00μg/mL两个浓度的PAHs混合标准溶液,与样品本底同时进行提取处理及测定,回收率结果见表3。在添加浓度为0.50,2.00μg/mL时16种PAHs的回收率在77.24%~104.76%之间,回收率的测定结果符合微量物质的分析要求。方法的精密度试验以2.00μg/mL浓度的标准溶液进行多次测定(n=6),得出16种PAHs的相对标准偏差RSD为1.05%~1.69