2023年研究生类中药专业硕士分析化学历年高频考题带答案难题附详解

2023年研究生类中药专业硕士分析化学历年高频考题带答案难题附详解（图片大小可自由调整）第1卷一.历年考点试题黑钻版(共50题)1.硼砂(Na2B4O7·10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，则使所标定盐酸溶液的浓度

①

。2.佛尔哈德法是在

①

溶液中，以

②

为指示剂，用

③

标准溶液来测定Ag+的方法。3.已知某化合物分子式为C10H12O2，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。4.某物质的摩尔质量为125，最大吸收波长为480nm，摩尔吸光系数为2.5×103。今有一样品含该物质1.50%，试样溶解后稀释至100ml，用1.00cm比色皿测定，为使吸光度的测量误差最小，问应取样品多少克?5.在一般情况下，如果裂解后生成的离子

①

，这样的裂解过程优先进行。6.当分子中的助色团与生色团直接相连，使π-π*跃迁吸收带向

①

移动，这是

②

效应结果。7.写出用IR光谱法区别下列化合物的方法。

8.比较单波长分光光度计和双波长分光光度计的区别。9.磁等价与化学等价有何区别?10.化合物CH2=CHOCH3除有б-б*跃迁外，还存在

①

和

②

跃迁。11.紫外吸收光谱是由

①

跃迁产生的，故称电子光谱，因为其伴随有振动能级与转动能级的跃迁，所以紫外吸收光谱为

②

状光谱。12.通常酸性溶剂是碱的

①

溶剂，是酸的

②

溶剂。13.在2m长的色谱柱上，测得某组分的保留时间tR=6.6min，峰底宽度为w=10mm，测得死时间tm=1.2min，已知记录仪纸速为20mm/min，载气体积流速40ml/min，求①容量因子；②死体积；③有效塔板数；④有效塔板高度。14.取2.00ml物质A的溶液放入1.00cm的吸收池中，测得在某一波长下的吸光度为0.60。然后取0.01000mol*L-1的A标准溶液1.00ml添加到第一个吸收池中。混匀后再测得的吸光度为0.80。求出第一个溶液中的A的浓度为多少?15.1000g，用Na2O2熔融后，得到，加热煮沸除去过氧化物。将溶液酸化，此时：发生歧化反应成为和MnO2。过滤除去MnO2，滤液用21.50ml0.1200mol/LFe2+标准溶液滴定。计算试样中MnO2的含量。(M(MnO2)=86.94)16.测定一标示量为每20ml含碘磷定0.5g的碘磷定注射液的含量。准确量取5ml样液于250ml容量瓶中，用0.1mol/LHCl稀释至刻度，摇匀后再取此液5.00ml，至另一250ml容量瓶中，以0.1mol/LHCl稀释至刻度后摇匀。取上述溶液于294nm处测得吸光度为0.468，计算样品溶液按标示量计算的百分含量。已知碘磷定的。17.影响氧化还原反应的主要因素是什么?18.某化合物中两种互相偶合质子，在100兆周仪器上测出其化学位移(δ)差为1.1ppm，偶合常数(τ)为5.2Hz，在200兆周仪器上测定时，化学位移差为

①

，偶合常数差为

②

。19.简述用双波长光度法测定干扰严重两混合物的原理。20.某物质的摩尔质量为125，最大吸收波长为480nm，摩尔吸光系数为2.5×103。今有一样品含该物质1.50%，试样溶解后稀释至100ml，用1.00cm比色皿测定，为使吸光度的测量误差最小，问应取样品多少克?21.符合朗伯-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置

①

①

。22.用δ值表示峰位的优点有哪些?为什么核的共振频率与仪器的磁场强度有关，而偶合常数与磁场强度无关?23.说明误差与偏差，准确度与精密度的区别。24.已知浓度为0.010g/L的咖啡碱，酸性条件下在272nm处，用1cmd的吸收池测得的吸光度A=0.510。测定咖啡中咖啡碱含量时，称取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液，该溶液用1cmd的吸收池在272nm处测得的吸光度为A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸收系数和咖啡中咖啡碱的含量(M=212)。25.制备晶形沉淀与无定形沉淀的条件是什么?有何不同，为什么?26.B吸收带属于芳香族C=C骨架振动及

①

跃迁产生的吸收带，其位置为

②

，特点是

③

。27.写出HAc溶液的质子条件式

①

。28.将HCL溶于液氨时，溶液中最强的酸是

①

。29.滴定方式有直接滴定、

①

和

②

三种方式。滴定终点是指

③

。30.如何用IR光谱区别苯酚与环己醇?31.薄层色谱中影响R值的因素有哪些?32.具有

①

结构的化合物可发生RDA开裂。33.用佛尔哈德法测定Ag+需要用直接滴定法；测定Cl-时需要用

①

法，需要加入

②

以防止沉淀转化。34.配位滴定突跃范围的大小主要取决于

①

和

②

两个因素。35.间接碘量法加入淀粉指示剂的适宜时间是

①

。36.能否用IR光谱区别下列化合物?为什么?

37.在分光光度法测定中，被测物质浓度相对误差△c/c的大小与

①

成反比，与

②

成正比；一般透光率在

③

范围内，才能使相对误差较小。38.在红外光谱中，化合键的振动频率受诸多因素影响，其中诱导效应使VC=O向

①

位移；共轭效应使VC=O向

②

位移。39.在NMR实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是______，将其质子的化学位移定为零点，在图谱______端。40.在ODS色谱柱上分离乙酰水杨酸和水杨酸混合物，结果乙酰水杨酸保留时间为7.42min，水杨酸保留时间为8.92min，两峰的半峰宽分别为0.87min和0.91min，问此分离度能否满足分析的要求?41.在某2m长的气相色谱柱上，苯和环己烷的保留时间分别为185s和1.75s，半峰宽分别为1.8mm和1.2mm。记录仪走纸速度为600mm/h，如果要使苯与环己烷的分离度达到1.5，色谱柱的长度应为多少?42.气液色谱中，色谱柱使用的上限温度取决于

①

。43.已知某化合物分子式为C10H13，NO2，其质谱、红外光谱、氢核磁共振谱如下，试写出该化合物的结构式。

44.用δ值表示峰位的优点有哪些?为什么核的共振频率与仪器的磁场强度有关，而偶合常数与磁场强度无关?45.核磁共振仪的兆赫数越高，仪器的性能越好，主要表现在

①

与

②

。46.一般滴定分析要求相对误差≤0.1%，用万分之一分析天平用减量法称取试样时，一般至少应称取

①

g。滴定时，一般滴定体积须控制在

②

ml以上。47.在IR中为什么共轭效应能使VC=O的振动频率降低，而诱导效应使VC=O升高?举例说明。48.如何用IR光谱区别苯酚与环己醇?49.化合物Cl2CHCOH中，两个质子属于偶合系统，两个质子将分别产生

①

和

②

重峰。50.写出摩尔吸光系数的物理意义，摩尔吸光系数的大小与哪些因素有关?写出常见有机化合物各种吸收带摩尔吸光系数的数值范围。第1卷参考答案一.历年考点试题黑钻版1.参考答案：①较低2.参考答案：①酸性(HNO3)

②铁铵钒

③NH4SCN(KSCN)3.参考答案：该化合物分子式为C10H12O2，其不饱和度为：

Ω=(2+2×10-12)/2=51HNMR数据分析如下：

根据以上分析有片段-CH2CH2-、-CH3和单取代苯环，结合分子式及不饱和度，余下的-CO2-应为酯基，红外1740cm-1、1230cm-1、1030cm-1及其质谱中(M-59)峰(105)、43为强峰说明了(-O-COCH3)片段的存在。根据以上结果可能的结构为：

质谱说明从略。4.参考答案：已知A=0.434时吸光度测量误差最小

根据C=A/εL

=0.434/2.5×103×1

=1.736×10-4(mol/L)

设取样量为W，则

W=CMV/0.015

=1.736×10-4×125×0.100/0.015

=0.1447(g)5.参考答案：①较为稳定6.参考答案：①长波方向

②ρ-π共轭7.参考答案：题中所给两化合物的主要区别是前一化合物中羰基与苯环共轭；后一化合物中羰基与苯环不共轭。前一化合物中由于羰基与苯环共轭使羰基伸缩震动向低波数移动，在1695cm-1；后一化合物中羰基与苯环不共轭，羰基伸缩震动处于正常羰基的1715cm-1左右。故可以根据羰基伸缩震动峰位置的不同区别上述两化合物。8.参考答案：从仪器组成上看，单波长分光光度计与双波长分光光度计最大的区别是单色器的个数不一样，单波长分光光度计只有一个单色器而双波长分光光度计则有两个单色器；从信号检测上看，单波长分光光度计检测的是样品池与参比池吸光度之差，双波长分光光度计检测的是样品池在两个不同波长处吸光度之差，前者使用两个比色皿测量，后者使用一个比色皿测量。9.参考答案：化学等价：在NMR中有相同化学环境具有相同化学位移值的核称为化学等价。在分子中如果通过对称操作或快速机制一些核可以互换，则这些核是化学等价的核。磁等价又叫磁全同。若分子中化学等价的核对其他任何一个原子核都有相同的偶合作用，则这些化学位移等价的核称为磁等价。

由上述化学等价与磁等价的概念可以知道磁等价为化学等价的一种形式，对其他磁性核偶合情况是否相同是问题的关键。化学等价的核不一定是磁等价的，磁等价的核一定是化学等价的。磁等价的核之间也有偶合，但不产生裂分。磁不等价的两组核之间的偶合才有自旋分裂。10.参考答案：①π-π*

②n-σ*11.参考答案：①电子②带状12.参考答案：①拉平

②区分13.参考答案：(1)容量因子

k=(tR-tm)/tm

=(6.6-1.2)1.2

=4.5

(2)死体积

Vm=TM×FC

=1.2×40

=48(ml)

(3)有效塔板数

W=10mm/20mm/min=0.5min

neff=16×(tR’/W)2

=1866

(4)有效塔板高度

Heff=L/neff=2000/1866=1.07(mm)14.参考答案：本题为标准加入法测定的例子。设第一个溶液中物质A的浓度为c，根据光吸收定律A=ε×b×c。有0.60=k×c对于加入标准液后的第二溶液有

0.8=k×(2×c×1.00×0.0100)/3

两式比较有

0.6/0.8=3c/(2c+1.00×0.0100)

c=0.005mol/L15.参考答案：有关化学反应为

MnO2+NaO2=Na2MnO4

根据以上反应可知MnO2与Fe2+标准溶液的计量关系为

=3/10×(0.1200×21.50)×(86.94/1000)/0.1000×100%

=67.29%16.参考答案：根据题意

C样=0.5/20×5.00/250×5.00/250×100%

=0.001%

E样=A/CL=0.468/0.001×1=468

%=E样/E样×100%

=468/481×100%

=97.70%17.参考答案：氧化还原反应进行的程度可以用氧化还原平衡常数来衡量，氧化还原平衡常数可以用下式表示：

可知氧化还原反应的条件常数与两电对的条件电极电位的差值及反应中电子转移数有关。对于某一指定的反应n为常数，两电对的条件电极电位的差值越大，反应进行的越完全。而条件电极电位受体系中副反应(酸碱、配位、沉淀等)、离子强度、温度等因素影响。18.参考答案：①1.1

②5.219.参考答案：设有A、B两组分，其中A为待测组分，B为干扰组分，为了消除干扰组分的吸收。一般采用作图法以确定干扰组分的等吸收波长。规定测定波长为λ2；参比波长为λ1。应当遵循的原则是：使干扰组分在λ1处的吸光度等于它在λ2处的吸光度；使待测组分在λ1处的吸光度与它在λ2处的吸光度差值比较大。在选择波长时，一般以持测组分的最大吸收波长为测定波长λ2。

根据吸光度的加和原则，混合物在λ1和λ2处的吸光度分别为

Aλ1=Aλ1(A)+Aλ1(B)

Aλ2=Aλ2(A)+Aλ2(B)

双波长分光光度法的测量值为；

△A=Aλ2-Aλ1

也就是：△A=Aλ2(A)+Aλ2(B)-(Aλ1(A)+Aλ1(B))

由于Aλ1(B)=Aλ2(B)

所以△A=Aλ2(A)-Aλ1A)=(ελ2(A)-ελ1(A))*b*C

可见双波长分光光度法的测量信号与干扰组分无关，与待测组分浓度成正比。20.参考答案：已知A=0.434时吸光度测量误差最小

根据C=A/εL

=0.434/2.5×103×1

=1.736×10-4(mol/L)

设取样量为W，则

W=CMV/0.015

=1.736×10-4×125×0.100/0.015

=0.1447(g)21.参考答案：①不变22.参考答案：δ称化学位移，用来表示核共振频率的相对差值，是重要的参数。应用δ表示化学位移的优点主要有以下两点：①核的进动频率很大，而差值很小，测定相对值较为方便、准确；②根据核进动公式可知，核的进动频率与仪器的H0有关，同一种核在不同的H0下测量，其进动频率不同，这样将不便于比较。而δ为相对值与H0无关，所以用δ表示核的进动频率更便于比较。

根据核进动公式ν=γ/2π(1-ρ)H0所以核的进动频率正比与外场强度H0。

核自旋产生的核磁矩之间的相互干扰称为自旋-自旋偶合，简称为自旋偶合，自旋偶合作用的大小用偶合常数(J)表示。偶合常数反映核磁之间的干扰作用，通过自旋核之间的化学键成键电子传递，其大小不受外界磁场的影响。23.参考答案：测量值与真实值之差称为误差，通常用准确度反映误差的大小；多次平行测量值彼此之间的差距称为偏差，通常用精密度反映偏差的大小。用准确度和精密度反映测量的两个不同方面。24.参考答案：C=0.010g/L=0.000047169mol/L

ε=A/CL

=0.510/(0.000047169×1)=1.08×104

CS=0.125×2/212=0.001179

εs=A/CsL=0.415/(0.001179×1)

=351.99

%=εS/×100%=351.99/1.08×104×100%

=3.26%25.参考答案：制备晶形沉淀的条件是：适当稀的热溶液，缓缓加入沉淀剂并不断搅拌，沉淀完全后，应进行沉化。

制备无定型沉淀的条件是：较浓的热溶液，快速加入沉淀剂，可加入适当的电解质，沉淀完成后不必沉化。

制备晶形沉淀的要点是制成纯净、便于过滤的沉淀。制备无定型沉淀的要点是防止胶体的形成。26.参考答案：①π～π*

②230～270

③有精细结构27.参考答案：①[H+]=[OH-]+[Ac-]28.参考答案：①29.参考答案：①回滴定，间接滴定(置换滴定)

②指示剂颜色变化，停止滴加滴定剂的位置30.参考答案：可以用红外光谱法区别苯酚和环已醇。苯酚和环己醇主要区别是苯酚在3000cm-1以上有不饱和碳氢伸缩振动峰，环己醇在3000cm-1以下有饱和碳氢伸缩振动峰，苯酚在1600cm-1和1500cm-1，有苯环的特征吸收峰，另外苯酚的νc-o在1220cm-1左右，高于环已醇的νc-o在1100cm-1左右。31.参考答案：比移值(Rf)是薄层色谱的基本参数，说明组分在色谱系统中的保留行为。影响比移值的因素有以下几方面：①被分离物质的结构与性质。在常见的吸附薄层色谱法中化合物的极性越大其Rf越小；②薄层板的性质。其中包括固定相的极性，固定相的粒度，固定相的活度等。因定相吸附剂的吸附活性越强，使组分的Rf越小；③展开剂的极性与组成。在吸附薄层色谱法中展开剂的极性越强，使组分Rf越大；④展开室的饱和程度与温度。展开室的饱和程度对组分的有较大影响。展开室的饱和程度与展开剂的组成，温度，展开室的密闭情况等有关。32.参考答案：①环己烯33.参考答案：①剩余回滴法

②硝基苯34.参考答案：①条件形成常数

②浓度35.参考答案：①近终点36.参考答案：能用IR法区别以下化合物。

该两化合物的主要区别在于前一化合物含有一个甲基，后一个化合物在相同位置是一个羟基。故前一化合物应有饱和碳氢(-CH3)的特征，伸缩振动2970cm～-12880cm-1，弯曲振动1465cm-1，1380cm-1，后一化合物没有饱和碳氢所以没有这些峰。37.参考答案：①，TlogT

②△T

③15%～70%38.参考答案：①高波数

②低波数39.参考答案：TMS

高场40.参考答案：根据W=1.669W1/2

W1=1.48，W2=1.55

根据R=2(tR2-tR1)/(W1+W2)

=2(8.92-7.42)(1.48+1.55)1.0

根据分析要求分离度应大于1.5，所以以上分离不能满足要求。41.参考答案：根据题设纸速度为1mm/6s

W(苯)=1.8×6=10.8(s)

w(环)=1.2×6=7.2(s)

Rs=2(tR(苯)-tR(环))/[w(苯)+w(环)]

=2(185-175)/(10.8+7.2)

=1.1

根据L2=(Rs2/Rs1)2L1

当Rs2=1.5时所需长度L2为：

L2=(1.5/1.1)2×2

=3.7(m)

色谱柱至少应增长1.7米42.参考答案：①固定液最高使用温度43.参考答案：该化合物分子式为C10H13NO2，其不饱和度为5。

1HNMR数据分析如下：

其余的元素为-CO2-。根据氢谱6.85～7.40ppm峰的对称峰型及积分值为4个氢，苯环应为对位二取代，红外840cm-1峰也支持苯环的对位二取代模式。

氢谱9.68ppm处的单宽峰，积分值为1个氢，结合红外3300cm-1处为单峰也说明了-NH-的存在，由于δNH处于明显的低场，并且在红外1666cm-1处有VC=O吸收峰，说明了仲酰胺基团的存在。

其他基团为甲基、乙基和-O-，由于乙基的化学位移明显的在低场所以乙基应与-O-相连，有-O-CH2-CH3的结构片段。

将以上得到的4个结构片段组合，可能的结构为：

其质谱说明从略。44.参考答案：δ称化学位移，用来表示核共振频率的相对差值，是重要的参数。应用δ表示化学位移的优点主要有以下两点：①核的进动频率很大，而差值很小，测定相对值较为方便、准确；②根据核进动公式可知，核的进