第七章配位化合物

第七章配位化合物第1页，课件共21页，创作于2023年2月

要求：

一掌握配合物的基本概念：（定义、组成、类型、与简单化合物的差别-----）；

二掌握配合物的命名；

三掌握价键理论判断配合物类型的方法；第2页，课件共21页，创作于2023年2月第七章配位化合物

配位化合物是一类由中心金属原子（离子）和配位体组成的化合物。第一个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同碳酸钠在铁锅中强烈煮沸而得到的，即KFe[Fe(CN)6]。1893年瑞士无机化学家维尔纳首先提出配合物正确化学式和成键本质。A.Werner配合物的形成对元素和配位体都产生很大的影响，以及配合物的独特性质，使人们对配位化学的研究更深入、广泛，它不仅是现代无机化学学科的中心课题，而且对分析化学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面的研究都有重要的意义。获1913年诺贝尔奖第3页，课件共21页，创作于2023年2月第一节配合物的基本概念一配合物定义（中国化学会1979年）：“由一个简单金属离子和一定数目的中性分子或负离子所组成的复杂离子叫配离子，凡含有配离子的化合物就叫配合物。”注意：[1]配离子与配合物在概念上是不同的，但习惯上却不严格区分。

[2]配合物的特征就是含有配位键。第4页，课件共21页，创作于2023年2月2.配位化合物的组成⑴中心离子—多数是金属，特别是过渡金属。（有空轨道）。⑵配位体—主族非金属，半径小，电负性大，（提供孤对电子）。⑶配位数—中心离子带正电荷高、半径大，配位数多：配位大、配位数多减少。一般、中心离子电荷+1、+2、+3，配位数多为2、4、6。配位数3、5、7少见。第5页，课件共21页，创作于2023年2月3，配位化合物的命名

对于整个配合物的命名，与一般无机化合物的命名原则相同，如配合物外界酸根为简单离子，命名为某化某；如配合物外界酸根为复杂阴离子，命名为某酸某；如配合物外界为OH-，则命名为氢氧化某。内界的命名：配位数—配体—合—中心离子（氧化数）内界含二个以上配体：无机在前，有机在后，先阴离子、再中性分子。二个配体间用（·）分开。

H2[HgI4]

四碘合汞（ll)酸

K2[SiF6]

六氟合硅(IV)酸钾

K2[Co(SO4)2]

二硫酸根合钴(II)酸钾

[Ag(NH3)2]Cl氯化二氨合银(I)[CrCl2(NH3)4]·Cl·2H2O二水合一氯化二氯四氨合铬(III)K[PtCl3NH3]三氯一氨合铂(II)酸钾[Co(NH3)5H20]Cl3氯化五氨一水合钴(III)[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl一氯化一硝基一氨一羟胺一吡啶合铂(II)(NH4)2[Cr(NH3)2(SCN)4]四硫氰根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵第6页，课件共21页，创作于2023年2月

4,配位化合物的类型(1).简单配位化合物简单配位化合物是指由单基配位体与中心离子配位而成的配合物。例如：Cu2++4NH4

+=[Cu(NH3)4]2+(2).鳌合物

具有环状结构的配合物叫鳌合物或内配合物。一种配位体有二个或二个以上的配位原子（称多基配合物）同时与一个中心离子结合，配体中两个配位原子之间相隔二到三个其他原子，以便与中心离子形成稳定的五元环或六元环。例如乙二胺就能和Cu2+形成如下的鳌合物:第7页，课件共21页，创作于2023年2月(3).多核配合物一个配位原子与二个中心离子结合所成的配合物称多核配合物，例如:(4).金属有机配合物有机基团与金属原子之间生成碳—金属键的化合物。A）金属与碳直接以键合的配合物；B）金属与碳形成不定域配键的配合物。第8页，课件共21页，创作于2023年2月

配合物的种类：配阴离子——[FeF6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、[AlCl6]3--------；配阳离子——[Cu(NH3)4]2+、[Fe(H2O)6]3+、[Ag(NH3)2]+--------；中性配合物—[Co(NH3)3Cl3]、[Fe(CO)4]、[PtCl2(NH3)2]--------。第9页，课件共21页，创作于2023年2月

二什么是复盐？（重盐）复盐——即由两种或两种以上同种晶型的简单盐类所组成的化合物。复盐究竟是不是配合物？应以配合物特征——即是否含有配位键来判断。例如：红色的CsRh(SO4)2.4H2O复盐就是配合物。第10页，课件共21页，创作于2023年2月

三配合物的组成内界：（中心原子)和(配位体）配合物{例：[Cu(NH3)4]2+、[Fe(CN)6]3-

外界:K+、SO42--------例如：[Cu(NH3)4].SO4、[Ag(NH3)2]、K4[Fe(CN)6]--------第11页，课件共21页，创作于2023年2月

配合物有关术语和概念1中心离子（也有称中心原子）——指配合物中能接受孤电子对的离子或原子，通常为金属原子或离子。因为能接受孤电子对形成配合物，所以又称为“配合物形成体”。特征：具有空轨道，还称为电子对接受体。第12页，课件共21页，创作于2023年2月组成中心离子的元素：（1）能充当中心离子的元素几乎遍及元素周期表的各个区域，但常见的是金属离子，特别是一些过渡金属离子。（2）某些非金属元素：例如:B、Si等，形成[BF4]-、[SiF6]2-、[I3]---------。（3）某些中性原子也能作中心原子。例如：[Ni（CO)4]、[Fe(CO)5]------。第13页，课件共21页，创作于2023年2月2配位体——与中心离子结合并能提供孤电子对的离子和分子。特征：能提供孤电子对，所以又称为“电子对给予体”。注意：配位体中不是所有原子都提供孤电子对，只有某些原子能提供孤电子对。配位原子——指配位体中直接与中心离子相结合，能提供孤电子对的原子。配位化学中按配位体含配位原子数目分类。第14页，课件共21页，创作于2023年2月

配位体的分类~以配位原子数分单齿配体——

即只含有一个配位原子，提供一对孤电子对，形成一个配位键的配体。多齿配体——

即具有两个或两个以上配位原子，能提供两对以上孤电子对，形成相应数量个配位键的配体。（命名时必须注意——）

第15页，课件共21页，创作于2023年2月

注意——（1）多齿配体按所含的配位原子数称呼，分为一、二、三、四、五、六齿配体；（2）配体含几个配位原子即几齿配体；（3）配体可以是中性分子或离子；可以是简单阴离子，也可以是复杂阴离子或有机基团。第16页，课件共21页，创作于2023年2月3可以作为配位原子的元素——配位原子主要是周期表中第四、第五、第六和第七主族的电负性较大的原子。除了C、N、O、P、S、X2、等原子，还有Sb、Bi、Se、Te等不常见的金属原子也可作为配位原子。由于不同配体配位原子数不同，因此又建立了一个新的概念——配位数。

在配位化学中，配位数决定于配位原子数。

第17页，课件共21页，创作于2023年2月4配位数配位数——指配合物中，直接与中心离子相结合的配位原子的总数。一般而言：单齿配体：配体数=配位原子数=配位数多齿配体：配体数不等配位原子数，但配位原子数=配位数。配位数的大小，主要取决于中心离子和配位体的性质，影响配位数大小的因素是：

5配离子的电荷：第18页，课件共21页，创作于2023年2月

第二节配合物中的化学键理论

在配位化学中，用于解释配合物中化学键本质，解释配合物结构、稳定性及一般性质的理论有价键理论、晶体场理论、配位场理论及分子轨道理论。但现在一般用价键理论。

第19页，课件共21页，创作于2023年2月

一价键理论简介价键理论的