炔烃的化学性质一课件

第三节炔烃

第三节炔烃第三节炔烃☆一、炔烃的分子结构☆二、炔烃的异构现象和命名☆三、炔烃的制备四、炔烃的化学性质☆五、重要的炔烃——乙炔☆

第四节二烯烃☆一、二烯烃的分类☆二、二烯烃的命名☆三、二烯烃的结构☆第三节炔烃☆一、炔烃的分子结构☆二、炔烃的异构现象和本节重点

炔烃的结构，炔烃的化学性质、制法及应用，共轭二烯烃的结构，共轭二烯烃的性质及制法，共轭效应及其相对强弱。

目录△第二章链烃第三节炔烃本节重点炔烃的结构，炔烃的化学性质、制法及一、炔烃

的分子结构1．

乙炔的结构

目录△第二章链烃第三节炔烃一、炔烃的分子结构1．乙炔的结构目录△第二章链2．乙炔的价键结构

sp杂化，直线型结构目录△第二章链烃第三节炔烃2．乙炔的价键结构sp杂化，直线型结构目录△第二章原因：

sp杂化，轨道中s成份大，因此轨道较短，碳原子间的吸引力也较强，的键能为835KJ/mol。目录△第二章链烃第三节炔烃原因：sp杂化，轨道中s成份大，因此轨道较短，碳原子间的吸1）与烯烃相似，将“烯”改为“炔”。例：1-丁炔4-甲基-2-丁炔

乙炔基2-丙炔基二、炔烃的异构现象和命名目录△第二章链烃第三节炔烃1）与烯烃相似，将“烯”改为“炔”。例：1-丁炔2）同时含叁键和双键的分子称烯炔，命名时选含双键和叁键的最长碳链为主链，位次编号使双键最小。例：

1-戊烯-4-炔3-戊烯-1-炔（不叫2-戊烯-4-炔）

1-甲基-2-（2-丙炔基）-环己烯4-丁基-2-庚炔目录△第二章链烃第三节炔烃2）同时含叁键和双键的分子称烯炔，命名时选含双键和叁键的最长三、炔烃的制备四、炔烃的化学性质(一)加成反应1.催化加氢催化剂:Pt、Pd、Ni反应停留在烯烃阶段目录△第二章链烃第三节炔烃三、炔烃的制备四、炔烃的化学性质(一)加成反应1.催化加氢催2.加卤素目录△第二章链烃第三节炔烃2.加卤素目录△第二章链烃

1,1,2,2-四氯丙烷63%

28%72%例：目录△第二章链烃第三节炔烃1,1,2,2-四氯丙烷63%283.加卤化氢氯乙烯是合成聚氯乙烯的单体目录△第二章链烃第三节炔烃3.加卤化氢氯乙烯是合成聚氯乙烯的单体目录△第二章链与卤化氢加成符合马氏规则：目录△第二章链烃第三节炔烃与卤化氢加成符合马氏规则：目录△第二章链烃炔烃的加成较烯烃要难，例：目录△第二章链烃第三节炔烃炔烃的加成较烯烃要难，例：目录△第二章链烃4.加水目录△第二章链烃第三节炔烃4.加水目录△第二章链烃

烯醇式

酮式目录△第二章链烃第三节炔烃烯醇式91%目录△第二章链烃第三节炔烃91%目录△第二章链烃3.加氢氰酸目录△第二章链烃第三节炔烃3.加氢氰酸目录△第二章链烃(二)氧化

比双键要难，例：

臭氧氧化，生成两个羧酸：

目录△第二章链烃第三节炔烃(二)氧化比双键要难，例：臭氧氧化，生成两个羧酸：(三)炔化物的生成

（2AgNO3+2NH4OH）

(CuCl2+2NH4OH)目录△第二章链烃第三节炔烃(三)炔化物的生成（2AgNO3+2NH4OH）(C反应机理：

（过渡金属炔化物中，C-M键为共价键）

此反应可以推测炔烃的结构，可用于鉴定末端炔烃和链中炔烃。链中炔烃无反应。

目录△第二章链烃第三节炔烃反应机理：（过渡金属炔化物中，C-M键为共价键）与碱金属的反应：（可看作是强碱与弱酸之间的盐的反应）目录△第二章链烃第三节炔烃与碱金属的反应：（可看作是强碱与弱酸之间的盐的反应）目录△第

乙炔基负离子可看成乙炔的共轭碱，乙烷，乙烯，乙炔可作为含碳酸，共轭碱为：

spsp2sp3

乙炔基负离子

乙烯基负离子

乙基负离子

s成份越大，吸引电子能力越强，相应的碱碱性弱，共轭酸酸性强。

目录△第二章链烃第三节炔烃乙炔基负离子可看成乙炔的共轭碱，乙烷，乙烯，碱性：

酸性：

目录△第二章链烃第三节炔烃碱性：酸性：目录△第二章链烃(四)还原

催化加氢：

目录△第二章链烃第三节炔烃(四)还原催化加氢：目录△第二章链烃示例：

5-癸炔

（Z）-5-癸烯87%目录△第二章链烃第三节炔烃示例：5-癸炔溶解金属还原（Na-NH3）：

目录△第二章链烃第三节炔烃溶解金属还原（Na-NH3）：目录△第二章链烃目录△第二章链烃第三节炔烃目录△第二章链烃氢化铝锂在二甘醇二甲醚存在下也可还原炔烃为反式烯烃：目录△第二章链烃第三节炔烃氢化铝锂在二甘醇二甲醚存在下也可还原炔烃为反式烯烃：目录△第五、重要的炔烃——乙炔

目录△第二章链烃第三节炔烃五、重要的炔烃——乙炔目录△第二章链烃天然存在的乙炔衍生物：目录△第二章链烃第三节炔烃天然存在的乙炔衍生物：目录△第二章链烃炔烃的制备

（1）

二元卤化物脱卤化氢

1-癸炔54%目录△第二章链烃第三节炔烃炔烃的制备（1）二元卤化物脱卤化氢1-癸炔54%（2）

由炔化物制备

（由于碳负离子碱性强，易使仲叔卤代烷脱卤化氢，故此反应仅适合伯卤烷）

示例：目录△第二章链烃第三节炔烃（2）由炔化物制备（由于碳负离子碱性强，易使仲第四节二烯烃一、二烯烃的分类1.

累积二烯烃

2.共轭二烯烃

3.隔离二烯烃

目录△第二章链烃第三节炔烃第四节二烯烃一、二烯烃的分类1.累积二烯烃示例：目录△第二章链烃第三节炔烃示例：目录△第二章链烃二、二烯烃的命名：

多烯烃的系统命名法与烯烃相似，每个双键按照烯烃命名原则确定Z，E。将Z,E写在相应双键位次编号的后面，低位次标号在前，高位次标号在后，放在化合物名称的前面。例：目录△第二章链烃第三节炔烃二、二烯烃的命名：多烯烃的系统命名法与烯烃相三、二烯烃的结构（一）累积二烯的结构

累积二烯烃分子具有二个互相垂直的π轨道。

目录△第二章链烃第三节炔烃三、二烯烃的结构（一）累积二烯的结构目录△第二章链

丙二烯不稳定，双键可一个一个打开发生加成反应或发生异构化反应：

目录△第二章链烃第三节炔烃丙二烯不稳定，双键可一个一个打开发生加成反应（二）1,3-丁二烯的结构和共轭效应1.1,3-丁二烯的结构氢化热数据（KJ/mol）：目录△第二章链烃第三节炔烃（二）1,3-丁二烯的结构和共轭效应1.1,3-丁二烯的乙烯：C=C0.133nm

乙烷:

C-C0.1534nm

共轭二烯与普通烯烃键长的比较：目录△第二章链烃第三节炔烃乙烯：C=C0.133nm乙烷:乙烯（β：乙烯分子成键轨道能量）

丁二烯图：乙烯和丁二烯的分子轨道的能级

目录△第二章链烃第三节炔烃乙烯（β：乙烯分子成键轨道能量）

在丁二烯分子中，四个π电子的能量为4α+4.472β，如在二个孤立双健中,其总能量为4α+4β,因此共轭二烯烃能量比孤立二烯烃低。二个π键之间的这种作用称为共轭作用。共轭二烯烃分子中的共轭称π，π共轭。目录△第二章链烃第三节炔烃在丁二烯分子中，四个π电子的能量为4α+4.4722.共轭效应

（1）共轭体系的类型:目录△第二章链烃第三节炔烃2.共轭效应（1）共轭体系的类型:目录△第二章链（2）三碳原子组成的p-π共轭体系

三个碳原子以SP2杂化轨道互相重叠及与氢原子的1S轨道重叠生成C-C和C-H键，每个碳原子还剩一个P轨道，可在侧面重叠，当所有原子都在同一平面时，P轨道的轴互相平行，最大程度重叠，三个P轨道可以组成三个分子轨道。目录△第二章链烃第三节炔烃（2）三碳原子组成的p-π共轭体系三个碳原子以

图：含三个碳原子共轭体系的分子轨道目录△第二章链烃第三节炔烃图：含三个碳原子共轭体系的分子轨道目录△第二章链烃（3）超共轭作用

在乙基碳正离子中，带正电的碳原子上空的p轨道与甲基上C-H键的电子云部分重叠，使部分正电荷向甲基分散，碳正离子的稳定性也相应提高。这与pπ共轭体系使烯丙基碳正离子稳定性提高有相似地方，称超共轭作用.甲基越多，碳正离子越稳定。目录△第二章链烃第三节炔烃（3）超共轭作用在乙基碳正离子中，带正电的碳原（4）共轭效应的特征

a．键长趋于平均化b．体系能量降低，即分子更稳定c．紫外吸收向可见光方向移动d．折射率增加目录△第二章链烃第三节