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文档简介

第2讲

化学反应方向和程度第1页【2019·备考】最新考纲:1.认识化学反应可逆性。2.能用焓变和熵变说明常见简单化学反应方向。3.了解化学平衡和化学平衡常数含义,能用化学平衡常数进行简单计算。最新考情:关于化学反应进行方向和程度普通考查形式有:一是在选择题中某个选项考查可逆反应焓变和熵变大小,如年T12A;二是考查化学平衡状态判断,如T11D;三是与化学平衡相结合考查化学平衡常数应用,如年T15等。预测20高考延续这一命题特点,一是在选择题某一选项中出现,考查难度中等,二是在填空题第20题中结合化学平衡考查。第2页考点一化学反应进行方向1.自发过程(1)含义在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行过程。(2)特点①体系趋向于从_______状态转变为_______状态(体系对外部做功或释放热量)。②在密闭条件下,体系有从_______转变为_______倾向性(无序体系愈加稳定)。[知识梳理]高能低能有序无序第3页2.化学反应方向(1)判据降低<>>增加熵增>不能自发进行到达平衡状态能自发进行第4页(2)普通规律:①ΔH_____0,ΔS_____0反应任何温度下都能自发进行;②ΔH_____0,ΔS_____0反应任何温度下都不能自发进行;③ΔH和ΔS作用相反,且相差不大时,_______对反应方向起决定性作用。当ΔH<0,ΔS<0时_______下反应能自发进行;当ΔH>0,ΔS>0时,_______下反应能自发进行。说明:对于一个特定气相反应,熵变大小取决于反应前后气体物质化学计量数大小。名师助学:①反应能否自发进行,需要综合考虑焓变和熵变对反应影响。②复合判据ΔH-TΔS<0反应不一定能够实际发生。③自发反应熵不一定增大,非自发反应熵也不一定减小。<>><温度低温高温第5页1.基础知识诊疗,正确打“√”,错误打“×”[题组诊疗]化学反应进行方向√√×√××第6页2.以下说法正确是(

)A.(·江苏化学,12A)反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,ΔS>0B.(·江苏南京、盐城一模)反应2CO+2NO===N2+2CO2在常温下能自发进行,则反应ΔH>0,ΔS<0C.(·江苏南通第一次调研)反应TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g)ΔH>0能自发进行,其原因是ΔS>0D.(·江苏盐城三模)反应NH3(g)+HI(g)===NH4I(s)在低温下可自发进行,则ΔH>0,ΔS>0第7页解析该反应正反应为气体分子数降低反应,ΔS<0,A项错误;从反应方程式中气体物质化学计量系数来看,物质量在减小,即熵减小,但反应能自发,则该反应是放热反应,ΔH<0,B项错误;一个吸热反应假如能自发进行,则该反应一定是熵增大反应,C项正确;该反应气体数减小,即熵减小,但反应能自发,说明反应一定为放热反应,D项错误。答案C第8页3.已知吸热反应2CO(g)===2C(s)+O2(g),设ΔH

和ΔS不随温度而变,以下说法中正确是(

)A.低温下能自发进行B.高温下能自发进行C.任何温度下都能自发进行D.任何温度下都不能自发进行解析已知反应2CO(g)===2C(s)+O2(g)ΔH>0,ΔS<0,所以ΔH-TΔS>0,反应任何温度下都是不能自发进行,D项正确。答案D第9页【归纳总结】焓变、熵变和温度对化学反应方向影响ΔHΔSΔH-TΔS反应情况-+永远是负值在任何温度下过程均自发进行+-永远是正值在任何温度下过程均非自发进行++低温为正高温为负低温时非自发,高温时自发--低温为负高温为正低温时自发,高温时非自发第10页考点二化学平衡常数转化率1.化学平衡常数(1)概念:在一定温度下,当一个可逆反应到达__________时,生成物____________与反应物______________比值是一个常数,用符号_____表示。(2)表示式:对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),K=_________________。[知识梳理]化学平衡浓度幂之积浓度幂之积K第11页实例:第12页(3)意义:①K值越大,正反应进行程度_______,反应物转化率_______。②K只受_______影响,与反应物或生成物浓度改变无关,吸热反应,升高温度,K增大,放热反应,升高温度,K减小。名师助学:①计算化学平衡常数利用是物质平衡浓度,而不是任意时刻浓度,也不能用物质量。②对于有纯固体和溶剂参加反应,它们在K表示式中不出现。③催化剂能加紧化学反应速率,但对化学平衡无影响,也不会改变平衡常数大小。④化学反应方向改变或化学计量数改变,化学平衡常数均发生改变。越大越大温度第13页2.平衡转化率对于上例反应中A(g)平衡转化率可表示为:α(A)=________________________{c0(A)代表A初始浓度,c平(A)代表A平衡浓度}。第14页1.以下三个化学反应平衡常数(K1、K2、K3)与温度关系分别以下表所表示:[题组诊疗]化学平衡常数了解及应用化学反应平衡常数温度973K1173K①Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)

ΔH1K11.472.15②Fe(s)+H2O(g)FeO(s)+H2(g)

ΔH2K22.381.67③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)

ΔH3K3??第15页则以下说法正确是(

)A.ΔH1<0,ΔH2>0B.反应①②③反应热满足关系:ΔH2-ΔH1=ΔH3C.反应①②③平衡常数满足关系:K1·K2=K3D.要使反应③在一定条件下建立平衡向正反应方向移动,可采取升温办法第16页答案B第17页2.已知:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)

ΔH,相关数据以下:以下说法错误是(

)A.依据平衡常数随温度改变关系,判断出ΔH<0B.保持其它条件不变,SO2平衡转化率α(727℃)<α(927℃)C.增大压强、降低温度能提升SO2转化率D.SO3稳定性随温度升高而降低T/℃527627727827927平衡常数K910423.20.390.12第18页解析依据表中数据,温度升高,平衡常数K在减小,说明该反应正方向是放热反应,ΔH<0,A项正确;平衡常数代表反应进行程度大小,K越大,进行程度越大,转化率越高,727℃K=3.2,927℃K=0.12,所以SO2平衡转化率α(727℃)>α(927℃),B项错误;2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)

ΔH<0,正方向是气体体积缩小反应且是放热反应,所以增大压强、降低温度,都使平衡正向移动,提升了SO2转化率,C项正确;因为能量越低越稳定,当温度升高,从外界取得了能量,稳定性变差,所以SO3稳定性随温度升高而降低,D项正确。

答案B第19页3.(·江苏苏州期初调研)一定温度下,在三个体积均为2.0L恒容密闭容器中发生以下反应:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)编号温度/℃起始物质量/mol平衡物质量/mol抵达平衡所需时间/sPCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)Ⅰ3200.400.100.10t1Ⅱ3200.80

t2Ⅲ4100.400.150.15t3第20页第21页答案BD第22页【归纳总结】化学平衡常数三点了解两点应用1.三点了解(1)对于同类型反应,K值越大,反应物转化率越大,表示反应进行程度越大;K值越小,反应物转化率越小,表示反应进行程度越小。(2)化学平衡常数只与温度相关,与反应物或生成物浓度无关。(3)化学平衡常数是指某一详细反应平衡常数。若化学方程式中化学计量数改变,对应地化学平衡常数也要发生改变。第23页2.两点应用(2)利用化学平衡常数判断可逆反应热效应第24页4.已知反应X(g)+Y(g)R(g)+Q(g)平衡常数与温度关系如表所表示。830℃时,向一个2L密闭容器中充入0.2molX和0.8molY,反应初始4s内v(X)=0.005mol/(L·s)。以下说法正确是(

)相关化学平衡“三段式”计算温度/℃70080083010001200平衡常数1.71.11.00.60.4A.4s时容器内c(Y)=0.76mol/LB.830℃达平衡时,X转化率为80%C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动D.1200℃时反应R(g)+Q(g) X(g)+Y(g)平衡常数K=0.4第25页第26页答案B第27页5.利用I2O5可消除CO污染,反应为I2O5(s)+5CO(g) 5CO2(g)+I2(s)。不一样温度下,向装有足量I2O5固体2L恒容密闭容器中通入2molCO,测得CO2

体积分数φ(CO2)随时间t改变曲线如图,以下说法正确是(

)A.b点时,CO转化率为20%B.容器内压强保持恒定,表明反应到达平衡状态C.b点和d点化学平衡常数:Kb>KdD.反应开始至a点反应速率v(CO)=0.3mol·L-1·min-1第28页解析

5CO(g)+I2O5(s) 5CO2(g)+I2(s)起始量/mol2 0转化量/moly

yb点量/mol2-y

y依据b点时CO2体积分数φ(CO2)=y÷2=0.80,得y=1.6mol,转化率=(改变量÷起始量)×100%=(1.6÷2)×100%=80%,A项错误;两边计量数相等,所以压强一直不变,不能做平衡状态标志,B项错误;b点比d点时生成物CO2体积分数大,说明进行程度大,则化学平衡常数:Kb>Kd,C项正确;0到0.5min时:第29页

5CO(g)+I2O5(s) 5CO2(g)+I2(s)起始量/mol2 0转化量/molx

xa点量/mol2-x

x依据a点时CO2体积分数φ(CO2)=x÷2=0.30,得x=0.6mol;则从反应开始至a点时反应速率为v(CO)=(0.6mol÷2L)÷0.5min=0.6mol·L-1·min-1,D项错误。答案C第30页6.(·江苏徐州、宿迁、连云港、淮安四市11月模拟)80℃时,NO2(g)+SO2(g) SO3(g)+NO(g)。该温度下,在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入NO2和SO2,起始浓度以下表所表示,其中甲经2min达平衡时,NO2转化率为50%,以下判断不正确是(

)起始浓度甲乙丙c(NO2)/mol·L-10.100.200.20c(SO2)/mol·L-10.100.100.20第31页A.平衡时,乙中SO2转化率大于50%B.当反应平衡时,丙中c(SO2)是甲中2倍C.温度升至90℃,上述反应平衡常数为25/16,则正反应为吸热反应D.其它条件不变,若起始时向容器乙中充入0.10mol·L-1NO2和0.20mol·L-1SO2,到达平衡时c(NO)与原平衡不一样解析乙能够看作是在甲基础上再加入0.1mol·L-1NO2,平衡向正反应方向移动,SO2转化率增大,即大于50%,A项正确;因为反应前后气体系数之和相等,丙能够看作是在甲基础增大压强,即甲和丙为等效平衡,丙中c(SO2)是甲中2倍,B项正确;第32页答案D第33页【方法技巧】解答化学平衡计算题“万能钥匙”——三段式法1.步骤(1)写出包括可逆反应化学方程式。(2)找出起始量、转化量和平衡量中哪些是已知量,哪些是未知量,按“三段式”列出。(3)依据问题建立对应关系式进行计算。第34页2.模板对于反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),令A、B起始物质量(mol)分别为a、b,到达平衡后,A消耗量为mx,容器容积为VL。第35页第36页【知识网络回顾】第37页1.250℃和1.01×105Pa时,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)

ΔH=+56.76kJ/mol能自发进行,其自发进行原因是(

)A.是吸热反应 B.是放热反应C.是熵降低反应 D.熵增效应大于能量效应解析反应能自发进行,则有ΔH-TΔS<0,因ΔH>0,则ΔH<TΔS,即熵增效应大于能量效应,D项正确。答案D第38页答案C第39页3.可逆反应:2SO2+O2 2SO3到达平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量O2。以下说法正确是(K为平衡常数,Qc为浓度熵)(

)A.Qc不变,K变大,O2转化率增大B.Qc不变,K变大,SO2转化率减小C.Qc变小,K不变,O2转化率减小D.Qc增大,K不变,SO2转化率增大解析

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