硫磷混酸溶解

硫磷混酸溶解-三氯化钛-重铬酸钾容量法测定铁矿中全铁方法的研究刘建发【摘要】试样经硫-磷混酸分解，加入高氯酸促进样品溶解，在硫-磷-盐酸介质中，以钨酸钠为指示剂，以二氯亚锡-三氯化钛为联合还原剂，过量的三氯化钛用重铬酸钾溶液氧化，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。研究结果表明，该方法的精密度高，准确性强，具有较单以硫磷混酸分解样品更能适应复杂样品的检测、具有操作简单、快速等优点。【期刊名称】《科技风》【年(卷)，期】2013(000)021【总页数】2页(P113-113,115)【关键词】硫磷混酸分解;钨酸钠;三氯化钛;全铁分析【作者】刘建发【作者单位】钦州出入境检验检疫局，广西钦州535000【正文语种】中文随着铁矿的日渐缺乏，低品位铁矿或杂质含量高铁矿成为了钢铁企业的新选择。而矿物的多样性给日常的检验带来了巨大的挑战。而对于含有某些杂质的铁矿，经典的硫磷混酸溶解样品-三氯化钛-重铬酸钾滴定法测定全铁不能很好的满足日常测量的需求。在日常的检测中发现，某些铁矿样品用硫磷混酸溶解过程中出现黑色絮状沉淀物或者漂浮物，导致样品溶解不完全且黑色沉淀物影响滴定终点的判断而致使最终测量结果的不稳定与不准确。而依据国家标准《GB/T6730.5-2007铁矿石全铁含量的测定三氯化钛还原法》来检测步骤繁琐，分析周期长。或者采用熔融-酸化来处理样品，三氯化钛还原-重铬酸钾容量法测定，但此法消耗试剂大，分析周期长，也不能满足铁矿石日常的快速分析。文章采用通过对硫磷混酸溶解样品方法的进行改进，方法简单，快速，准确度高，可以很好地满足铁矿石日常快速分析。1材料与方法1.1实验试剂1） 蒸馏水（符合国家标准GB/T6682-2008的规定）；2） 盐酸、磷酸、硫酸、高氯酸；3） 氯化亚锡；4） 重铬酸钾；5） 三氯化钛；6） 钨酸钠；7） 二苯胺磺酸钠。1.2实验方法称取0.2g（精确至0.0001g）试样于300mL锥形瓶中，加入15mL硫磷混酸（1+1），在高温电炉上溶解，至冒硫酸烟片刻取下稍冷，小心进入2mL高氯酸（AR），继续加热至溶解至冒硫酸白烟为瓶高度的1/3~2/3时取下冷却。加入30mL水，加入10mL盐酸（AR），加入至70^左右，用氯化亚锡还原三价铁至淡黄色，加水至150mL左右，流水冷却至室温。加15~20滴200g/L钨酸钠溶液，用三氯化钛盐酸溶液(10%)滴定至呈稳定的蓝色，再滴加重铬酸钾标准滴定溶液(C(1/6K2Cr2O7)=0.05mol/L)恰好至无色，滴加3滴5g/L的二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至紫色。2结果与分析2.1高氯酸体积对测定影响本方法在经典硫磷混酸溶样中加入了高氯酸来促进样品的溶解，使某些有黑色不溶残渣样品更充分的溶解。实验表明，加入高氯酸后，溶液变得澄清，黑色不溶残渣消失。通过加入1~5mL体积，分析对被测元素的影响。结果表明，加入1mL时，高氯酸不足以充分溶解样品使测定结果偏低，加入2mL及以上时，高氯酸溶解样品效果显著，但随着加入高氯酸的增多，高氯酸易挥发不完全并且挥发时间过长易形成焦磷酸盐而影响测定，因此本方法加入2mL高氯酸。结果见表1。表1不同高氯酸体积对测定的影响？2.2不同方法比对用本方法测定三个样品，同时用经典方法与国家标准方程进行比较，结果见表2。由结果可以看出，本方法的测定值与标准方法的测定值相符合，且在标准允许差(0.156%)范围内，而经典硫磷混酸溶样测定时结果偏低，且测定结果波动较大。表2?2.3方法精密度按照上述方法对样品进行多次平行实验，实验结果如表3，各样品的测定结果绝对偏差均小于国家标准方法运行差，结果满意。表3方法精密度？2.4方法准确度按照上述方法对国家标准物质GBW07213a,GBW07222a,GBW07223a进行测定，实验结果如表4。实验结果表明，本方法测定国家标准物质的结果均与标称值想符合，且均在标准允许差范围内，结果满意。表4方法准确度？3结论本方法在经典硫磷混酸溶样中加入了高氯酸来促进样品的溶解，使某些有黑色不溶残渣样品更充分的溶解。实验表明，加入高氯酸后，样品溶液变得澄清，黑色不溶残渣消失，方法的精密度与准确度均比经典的硫磷混酸溶液有了较大的提高，且比按照国家标准来测定铁矿中全铁更方便快捷，更好地适应实验室的日常快速检测。而值得注意的是，在某些样品在硫磷混酸溶解后出现大量的黑色不溶残渣时，可以适当的增加高氯酸加入量，但高氯酸具有氧化作用，在样品溶解后必须加热使高氯酸完全挥发（高氯酸比硫酸更容易挥发，因此在冒硫酸白烟时，高氯酸能完全挥发），否则将影响结果的测定。［参考文献］［1］ 符斌,李华昌.有