知识拓展丨沉淀滴定法

沉淀滴定法

PrecipitationTitrametry8-1沉淀滴定法概述（1）沉淀滴定法：基于沉淀反应建立的滴定方法应用较少的主要原因沉淀不完全（Ksp不足够小）沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重沉淀的组成不恒定合适的指示剂少达到沉淀平衡的速度慢共沉淀现象严重应用最多的沉淀滴定法是银量法8-1沉淀滴定法概述（2）银量法摩尔法：指示剂——佛尔哈德法：指示剂——法扬司法：指示剂——8-1沉淀滴定法概述（3）滴定曲线：sp前：按剩余Cl-计sp时：sp后：按过量Ag+计T%pClpAg0.01.0902.37.2993.36.299.94.35.2100.04.754.75100.15.24.3101.06.23.3110.07.22.3200.08.01.5突跃浓度对滴定突跃的影响0501001502001086420

6.24.753.35.24.3T%pAg浓度增大10倍，突跃增大2个pAg单位。与强酸碱的滴定相似Ksp对滴定突跃的影响0501001502001612840

6.28.812.53.3

4.86.1

7.9T%pAgAgNO3Cl-

Br-

I-Ksp减小10n，突跃增大n个pAg单位8-2Mohr法（1）指示剂：滴定剂：被测离子：注意事项：酸度：pH6.5~10.5氨（控制pH6.5~7.2）等与Ag+配位的物质存在干扰测定选择性差：凡与Ag+和CrO42-生成沉淀的阴阳离子均干扰8-2Mohr法（2）终点误差的估算sp时：ep时：实验确定目测到砖红色沉淀时的最小浓度8-3Volhard法（1）直接滴定法（滴定剂）（指示剂）（被测物）K=208达到6×10-6mol/L显红色8-3Volhard法（2）返滴定法（测定X-：Cl-、Br-、I-、SCN-）8-3Volhard法（3）Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施过滤除去AgCl

（煮沸、凝聚、滤、洗）加硝基苯（有毒），包住AgCl

c(Fe3+)=0.2mol/L以减小[SCN-]ep不采取措施会对测定结果产生什么影响？（正or负）8-3Volhard法（3）Volhard法的应用条件酸度>0.3mol/L的HNO3介质，防止Fe3+水解；此时弱酸盐不干扰卤素的测定测I-，应先加AgNO3，后加Fe3+（?）强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去。8-4Fajans法（1）以Ag+滴定Cl-为例:

指示剂：

sp前： sp后：荧光黄（fluorescein）FI-被吸附后结构变形而变色荧光黄滴定过程中颜色变化滴定前滴定中滴定终点常用吸附指示剂指示剂pKa测定对象滴定剂颜色变化滴定条件/pH荧光黄~7Cl-、Br-、

I-、

SCN-Ag+黄绿

粉红7~10二氯荧光黄~4Cl-、Br-、

I-Ag+黄绿

粉红4~10曙红~2Br-、

I-、

SCN-Ag+粉红

红紫2

108-4Fajans法（2）应用条件增大沉淀的比表面，加保护胶体（糊精）；合适的酸度（pKa<pH<10）；避光滴定；胶体对指示剂的吸附能力应略低于对被测离子的吸附能力沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：

I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄银量法测定生理盐水中cNaCl荧光黄pH6.510.5pH410黄

砖红白

血红黄绿

粉红标准溶液的配制与标定AgNO3:（0.1mol/L棕色瓶中保存）基准物质直接配制分析纯粗配，NaCl标液标定（

）NaCl：工作基准或优级纯直接配制高温电炉中于550

C干燥2h置于瓷坩埚中，