紫外光谱分析法(考纲知识点总结)

--1-紫外光谱分析法K带、R带、B带、E带、生色团和助色团等专属名词的意义，各能级跃迁的区分与联系，谱图解析。一、根本概念带状光谱。二、名词解释π-π*跃迁产生的，这两种跃迁均要求分子中含有不饱和基团，这类含有键的不饱和基团(能产生颜色的基团)称为生色团，如C=C、C=O、NO2等。n电子的基团(如–OH、–OR、–NH2、–NHR、–X等)，其本身没有生色功能(不能吸取200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生共轭作用，增加生色团的生色力量，吸取波长向长波方向移动，且吸取强度增加。εmax104，消灭210~250nm。随着共轭体系的增长，K吸取带发生红移。R吸取带：由化合物的n→π*跃迁产生的吸取带。R吸取带吸取波长较长(270~290nmx＜10〔*〔n电子：O、N、S等杂原子〕B吸取带：Bπ→π*跃迁重叠引起εmax200230~270nm。E吸取带：芳香化合物起因于π→π*跃迁的较强的或较弱的吸取谱。E带又分为E1、21180nm〔x＞104，47000，2200nm〔103，7000，都属于强吸取。红移：由于取代作用或溶剂效应导致紫外吸取峰向长波方向移动的现象。蓝移：紫外吸取峰向短波方向移动。三、电子跃迁类型*跃迁：饱和烃〔甲烷，乙烷；E很高，0nm〔远紫外区。仅在远紫外区可能观看到它们的吸取峰。2n→σ*〔-O-NHE0n〔真空紫外区。2σ*200nm左右。跃迁：不饱和基团-C=C-C=OE~200nE更小，π*nm谱带将随共轭体系的增大而向长波方向移动。n→π跃迁：含杂原子不饱和基团〔N，C=O：E最小，λ200~400nm〔Rπ*轨道的跃迁。弱谱带。四、吸取强度的主要影响因素1、跃迁几率2、靶面积原则：1、紫外透亮，无吸取2、溶解度好六、紫外光谱的影响因素1、溶剂的极性对紫外光谱的影响n→π*π→π*吸取带产生红移。2pH对紫外光谱的影响存在：3、立体构造对紫外光谱的影响位阻效应-二甲基吸取强度减弱。顺反异构带比相应的顺式异构体处在长波位置吸取强度也较大。式1,2-二苯基乙烯为平面型可发生共轭，而顺式构造由于两个苯环为非平面共轭体系，导致 蓝移，且吸取强度大为降低。跨环共轭效应交盖而在紫外光谱中显示类似共轭作用的特性，称为跨环共轭效应。七、紫外谱图解析6.6.1紫外谱图供给的构造信息>210nm 即存在π→π 跃迁。分子中很可能存在共轭的不饱α,β−不饱和醛酮等。而且共轭链越长，最大吸取波长越大。>200nm 或某些杂芳环的存在。∗〔>300nm，弱吸取〕π→π∗〔<250nm，强吸取。紫外可见光谱中可以获得的构造信息：〔1〕200-800nm无吸取峰：脂肪烃和脂环烃或其衍生物；单烯或者孤立多烯。〔270-350nm有吸取峰=10-100200nm四周无其他强吸取→π*：醛酮R带。〔〕250-300nm有中等强度的吸取峰〔200-2000：芳环的特征吸取〔B带。〔200-250nm有强吸取峰104，说明含有一个共轭体系〕带〔230nm；不饱和醛酮：K带230nm，R带310-330nm。〔260nm,300nm,330nm〔104345有机化合物的不饱和