实验室通用气相色谱检定仪的审定要求

实验室通用气相色谱检定仪的审定要求

测量校正是确定和确定测量设备是否符合法要求的程序，是确保测量值准确一致的有效手段。JJG700-1999《气相色谱仪》检定规程是国务院计量行政部门制定颁布的,具有法律效力的技术文件。JJG700-1999《气相色谱仪》检定规程作为法定性的技术依据,规定了气相色谱仪的检定范围,检定要求,检定项目,检定条件,检定方法,检定周期以及检定结果的处理等等。与此同时,还规定了TCD、FID、FPD、ECD等检测器气相色谱检定仪的载气流速、柱箱温度、基线噪声、基线漂移、灵敏度/检测限、定量重复性、衰减器误差等重要技术指标,但对其进样残留量、色谱柱柱性能、工作站验证等检定项目未做出规定,而在实际检定过程中,进样残留、色谱柱流失及工作站验证是影响气相色谱计量检定结果是否准确可靠的重要因素。1检测自动进样系统的必要性JJG700-1999《气相色谱仪》检定规程中,以TCD为例,4.5.3.1检定项目规定,必需用微量注射器,注入1µl苯—甲苯标准溶液,重复连续进样6针,记录下苯峰面积。由此可见,JJG700-1999《气相色谱仪》检定规程主要是针对手动进样,并没有涉及到自动进样系统。而当前,随着气相色谱技术的不断发展与更新,自动进样系统已经逐步取代了手动进样。由于自动进样系统,一般进样量都很小,一般可以精确到ng级,虽然对分离度无影响,但是当残留量超过了一定的范围,尤其是当检测前后样品的浓度相差特别大的时候,对检测结果的影响就无法估计了。综上所述,我们应当首先对自动进样系统作一检测评估,验证其进样残留量是否在适当的范围内,从而保证气相色谱系统检测的数据准确可靠。笔者建议对自动进样系统从以下两个方面进行检定:1.1检测重复性rsd1%(1)依据JJG700-1999《气相色谱仪》检定规程中提到的按峰面积或峰高计算,定量测量重复性RSD≤1%。(2)按峰面积或峰高计算,进样残留量δ≤0.2%。1.2rsd—检定方法及结果处理在进样器出口与检测器入口间用一细径管,采用的标准溶液为苯—甲苯,进样量为1µl,先进3针空白,再进6针标准溶液,最后再进1针空白。记录10针峰高或峰面积。-式中:ix——第i次测量的峰面积;x——n次进样的峰面积算术平均值;RSD——进样精度。式中:δ——进样残留;Δb——进标准溶液前后两针空白面积之差。2柱的老化处理色谱柱是气相色谱分离最重要的组成部分。色谱柱也有一定的使用寿命。而柱流失是标志柱寿命完结的主要表现,而色谱柱固定相流失会导致基线不稳,增大噪音,从而影响峰面积与检定数据的准确性。那么如何判断柱流失现象?我们可以通过色谱图来进一步地作出判断。(见图1)在实际的检定过程中,我们发现当遇到一些高沸点的极性化合物时,就可能影响色谱柱的柱分离能力。具体的解决办法是先在高温下老化柱子,用载气将污染物冲洗出来;若柱性能仍不能恢复,就从仪器上卸下柱子,将柱头截去10cm,再安装上检定。这是日常检定过程中最常用的方法。当然,最不愿意看到的就是色谱柱被折断,虽然这断裂后的柱子还可以作为短色谱柱使用,但我们可以用一截玻璃管连接断柱,将折断的柱子从玻璃管两端插入,直到两端对接,再将玻璃管与色谱柱的空隙填充、固化。(见图2所示)因此,必须重视在检定过程中,加强对色谱柱柱性能项目的检定:我们可以在每次分析样品时进行检定,主要观察其峰的对称性、色谱柱柱效、分离度以及保留时间等内容,通过对照相应样品分析方法中规定的具体参数,如果达不到分析方法中规定的指标,则表明该色谱柱不能用做该样品的分析。这里要特别地强调:在新柱第一次使用时,必须进行色谱柱的老化,彻底除去柱子中的残留溶剂和某些挥发性物质,另一方面是促进固定液均匀牢固地分布在柱体的表面。根据使用条件和固定液膜厚度、极性等设置柱温,可以恒温或是程序升温,进行老化。一般来讲,固定液膜厚越厚、极性越强,需要的老化时间也就越长。老化温度一般要大于实际使用温度并且低于柱的最高使用温度20℃左右。3气相色谱检测报告的生成随着社会进步与科学技术的不断创新,气相色谱系统也在日新月异地更新换代,从简单的手动进样、填充柱、单一检测器、衰减器,发展到如今的自动进样器、毛细管柱、GC-MS多元化检测器、色谱工作站。我们通过色谱工作站可以直接通过键盘输入来实现对仪器的自动控制,比如,对数据的分析,对气体流量、柱箱温度、检测器参数等的设置,都可以通过工作站来完成,还可以自动生成完整的检测报告。气相色谱工作站是用于数据采集、处理、记录、报告、存储、检索,为了获得准确的检测结果,必须对工作站进行计量验证。那么如何进行计量验证呢?笔者认为从以下四方面入手:第一,功能性验证。从数据采集、处理、记录、报告、存储、检索的全过程,以及备份程序的适用性着手,验证其功能是否满足检测要求;第二,数据准确性验证。验证原始数据采集与处理的正确性,必须覆盖软件所涉及到的相关检测功能与参数,特别是对过程控制、报警功能、互锁功能,数据处理、存储等的准确性;第三,安全性验证。通过使用权限,比如,检测控制参数未经授权不得修改等;保证数据地安全性,包括原始数据的不可更改和数据存储的安全保密性,即使如一些数据处理参数能修改的,也要经授权;因此必须设置不同级别的密