生物化学课件：2糖脂复习-ok

第六章糖类

（Carbohydrate）糖是四大类生物大分子之一

糖是自然界分布最广泛、在地球上含量最丰富的一类有机化合物，也是细胞中非常重要的一类有机化合物。糖类是多羟醛、多羟酮或其衍生物，或水解时能产生这些化合物的物质。糖的定义：根据糖类的化学本质可给其以下定义：（1）单糖：不能被水解成更小分子的糖类。（2）寡糖：能被水解成少数单糖分子的糖类。（3）多糖：水解产生20个以上单糖分子的糖类。一、糖的分类（1）作为生物体内的能源物质

糖在生物体细胞内通过生物氧化释放能量，供生命活动所需。糖在生物体内的储存形式：植物体内的淀粉，动物体内的肝糖元、肌糖元。二、糖类的生物学作用（2）作为生物体内的结构成分构成植物细胞壁中的纤维素、半纤维素、果胶物质等；构成细菌细胞壁中的肽聚糖，以及昆虫和甲壳类的外骨骼的壳聚糖都是糖类物质。

（3）在生物体内转变为其他物质作为中间代谢物为合成其他生物分子提供碳骨架。（4）作为细胞识别的信息分子

如糖蛋白、糖脂中的糖链。细胞识别包括免疫保护，代谢调控，形态发生、发育、癌变、衰老、器官移植等，都与糖蛋白的糖链有关。乙酰硫胺素硫酸软骨素乙酰硫胺素单糖的构型是指分子中离羰基碳最远的那个手性碳原子的构型。1、D系单糖、L系单糖三、单糖的结构L-甘油醛D-甘油醛由于分子内具有不对称碳原子（手性碳原子）而导致的异构现象。旋光异构体间至少存在一对不可叠合的镜像体，一般都具有旋光性。2、旋光异构

不对称碳原子：指与四个不同的原子或原子基团以共价键连接并因而失去对称性的四面体碳，也称手性碳原子。用C*表示

二羟丙酮不含手性碳；甘油醛含一个手性碳，有两个旋光异构体组成一对对映体。实验推出：己醛糖立体链状结构有四个手性碳原子，存在八对对映体；己酮糖立体链状结构有三个手性碳原子，存在四对对映体含n个手性碳的化合物的旋光异构体的数目为2n，组成2n-1对对映体。以直链式葡萄糖为例：多少个旋光异构体？多少对对映体？3、单糖的环状结构

与

异头物：异头物的形成：单糖结构由直链变成环状,羰基碳原子成为新的手性碳(即半缩醛碳原子),导致C1差向异构化,产生两个非对映异构体,称为异头物。即：羰基碳上形成的差向异构体称为异头物四、单糖的化学性质：1）单糖脱水生成糠醛、羟甲基糠醛

；2）氧化：单糖+弱氧化剂----糖酸单糖+氧化剂----糖醛酸单糖+强氧化剂----糖二酸3）还原：单糖+还原剂----糖醇4）成脎：单糖+3苯肼→→→糖脎(不同形状的结晶)5）成苷：单糖半缩醛或半缩酮羟基与其他含羟基的化合物脱水缩合生成；6）成酯：羟基包括异头碳羟基被酯化；成苷：糖苷键的形式有多种成酯：羟基包括异头碳羟基被酯化五、多糖

自然界中的糖类主要以多糖形式存在，为高分子化合物。属非还原糖，有旋光性，但无变旋现象，大多不溶于水，无甜味，不能结晶。多糖是由多个单糖分子缩合、脱水而成根据多糖的组成单位，可分为：

1.同多糖：由一种单糖组成，常见的有淀粉、糖原、纤维素和几丁质2.杂多糖：由一种以上的单糖、糖衍生物或非糖物质组成，常见的有糖胺聚糖、细菌杂多糖3.复合糖类：是糖和非糖物质相连构成的复合物，如糖蛋白、糖脂同多糖同多糖是由一种单糖缩合而成。一分子量为5万的支链同多糖含几种糖苷键？1、淀粉（starch）

直链淀粉直链淀粉是线形分子，麦芽糖是它的二糖单位，立体结构为六个残基旋转一圈的左手螺旋。支链淀粉直链淀粉2、糖原（glycogen）糖原是动物和细菌细胞内能源的一种储存形式，以颗粒形式存在于胞液中。根据主要的储存场所分为肝糖原和肌糖原（量大）。糖原是人和动物餐间以及肌肉剧烈运动时最易动用的葡萄糖贮库。

糖原结构与支链淀粉很相似，糖原分支程度更高,分支链更短,平均8-12个残基发生一次分支。高度分支可增加分子的溶解度,还可使更多的非还原末端同时受到降解酶（糖原磷酸化酶、

-淀粉酶）的作用,加速聚合物转化为单体,有利于即时动用葡萄糖贮库以供代谢的急需。一糖原分子含有10000个残基,每个分支含10残基。该糖原分子有多少个还原性末端？3、纤维素纤维素是植物的结构多糖，是细胞壁的主要成分纤维素是由许多

-D-Glc分子以-1,4糖苷键连接而成的直链,直链间彼此平行。链间葡萄糖的羟基之间极易形成氢键,加上果胶、木素的粘结作用,使完整的纤维素高度不溶于水。纤维素经酸水解得纤维二糖,由酶水解得葡萄糖。第七章脂质和生物膜第一节.脂类的概念、分类、生理功能一．概念由脂肪酸与醇作用生成的酯及其衍生物通称为脂质或脂类。是一类种类和结构多种多样的不溶于水而溶于有机溶剂的有机化合物。二．脂质的分类1．单纯脂质：由各种高级脂肪酸与醇生成的酯2．复合脂质：分子中除脂肪酸和醇外,还有其他非脂成分

A．磷脂：其非脂成分是磷酸和含氮碱

B．糖脂：非脂成分是糖

C.脂蛋白：脂类与蛋白质非共价结合的产物3．衍生脂质由单纯脂质和复合脂质衍生而来。三．脂质的生理功能1．储存脂质－最佳的能量储存方式及润滑和衬垫作用2．结构脂质－磷脂作为生物膜的主要成分，参与构成生物膜的骨架3．活性脂质－激素、辅酶类等4．电与热的绝缘体5.信号传递：固醇类激素6.酶的激活剂：卵磷脂激活β-羟丁酸脱氢酶第二节三酰甘油甘油+脂肪酸脂肪酸的C一般为12个以上（饱和、不饱和）

油：常温下呈液态

Oils（不饱和脂肪酸）脂：常温下呈固态

Fats（饱和脂肪酸）

R一般为不同的脂肪酸

R1＝R2=R3

单纯甘油酯

R1≠R2≠R3混合甘油酯一．脂肪酸的结构必需脂肪酸(FA)：人和哺乳动物生长所需的但不能合成，必须由膳食提供的多不饱和脂肪酸，亚油酸、亚麻酸。FA名称+碳数:双键数△双键位数如:亚油酸18:2△9,12

亚麻酸18:2△9,12,15

亚油酸是ω-6系亚麻酸是ω-3系脂肪酸简写原则：自然界脂肪酸特点：1.FA链长为10－20个碳，所含C多为偶数,2.不饱和脂肪酸的双键多为顺式,双键位置一般在C9－10间3.相同链长的FA，双键愈多熔点愈低4.饱和FA的每个单键可自由旋转，有多种构像，不饱和FA的双键不能旋转，只有一种或少数几种构像4．乳化作用：油脂在乳化剂的作用下，成为细小的颗粒均匀地分散在水里面，形成稳定的乳状液的过程称为乳化作用。如：肥皂去污

脂类的消化吸收需要胆汁酸盐乳化不饱和FA的双键在适当的温度和催化剂作用下，可与氢、卤素加成。氢化作用，生成饱和脂肪酸，由此可推断FA的不饱和程度－碘值。碘值（iodinenumber）：油脂卤化时，100g油脂与碘作用所需碘的克数。

N×V×127/1000碘值＝×100wN：硫代硫酸钠的浓度，V：滴定时用去硫代硫酸钠的ml，127：碘原子量，w：样品油脂重量g碘值越大，油脂中含不饱和FA越多，油脂的不饱和程度越大。6.氢化与卤化3.皂化作用－油脂的碱水解过程，不可逆(肥皂)

油脂能被酸、碱、酶水解→甘油和各种脂肪酸(钠)

皂化值：皂化1g油脂所需的KOH的mg数，它是甘油三酯平均相对分子质量的量度。皂化值越大，相对分子质量越小。

油脂平均Mr＝56是KOH的Mr

(三酰甘油TG)1mlTG需3molKOH

皂化值3×56×10005．自动氧化与酸败酸败－油脂在空气中氧化产生臭味的现象。产生原因：不饱和成分的自动氧化，继而降解成醛、酮酸的混合物。酸败的程度用酸值表示。酸值：中和1g油脂中的游离FA所需KOH的mg数。酸败程度高，酸值也大。可用于鉴测油脂的品质第三节磷脂、固醇类及复合脂1.甘油磷脂由甘油、FA、磷酸和氨基醇或肌醇组成一．磷脂甘油磷脂－第一大类膜脂鞘磷脂－第二大类膜脂，鞘脂类：鞘磷脂、鞘糖脂1.甘油分子C1上连接的多为饱和脂酰基，

C2上连接的多为不饱和脂酰基；2.甘油分子C3被磷酸酯化，在磷酸上连有X3.两个碳原子脂酰化，为疏水性，C3磷酸酯化并带有胆碱、胆胺等亲水基团特点：两亲性分子甘油磷脂的结构特征：磷脂的结构类型（脑磷脂）甘油磷脂的酯键和磷酸二酯键能被磷脂酶专一性地水解：

磷脂酶A1广布于生物界

A2

主要蛇毒

C细菌等

D植物磷脂酶A1A2CD2．鞘磷脂－鞘氨醇衍生物（不含甘油结构）

由(神经)鞘氨醇、FA、磷酸及胆碱各一分子组成,是一种不含甘油的磷脂。神经鞘氨醇神经鞘磷脂X＝磷酸胆碱二．固醇类－环戊烷多氢菲的衍生物常见的有胆固醇、胆酸、植物固醇等。

α型固醇β型固醇1、胆固醇

Cholesterol胆固醇不能皂化，易溶于有机溶剂。在氯仿溶液中与乙酸酐及浓硫酸反应产生绿色－测Ch含量。胆固醇与磷脂共同构成细胞膜的结构，还能转化为激素、胆酸、VitD3等。VD3参与机体的钙磷代谢，与骨骼生长有关。胆固醇除人体自身合成外，可从膳食获取，如蛋黄、肝、肾、脑中含量很高。胆固醇是生理必须的，但过多会引起疾病。它是动脉壁上粥样硬化斑块的成分之一，也是胆结石主要成分。老年人应注意膳食中的胆固醇量。

2.固醇衍生物－胆酸及胆汁酸胆汁酸是脂肪消化的乳化剂胆汁中，胆酸多与甘氨酸或牛磺酸结合成甘氨胆酸或牛磺胆酸－胆汁酸，常成钠盐－胆汁酸盐，是表面活性剂，乳化肠道中的脂肪、胆固醇和Vit（脂溶性），促进肠壁细胞对脂肪的吸收，还可激活脂肪酶，对脂肪的消化和吸收具有重要的生理意义