电镀废水处理技术

电镀废水的来源

问题提出

什么叫电镀？哪些产品需要电镀？

电镀废水处理模块单元电镀行业污染直击1电镀行业污染直击2电镀是指在含有欲镀金属的盐类溶液中，以被镀基体金属为阴极，通过电解作用，使镀液中欲镀金属的阳离子在基体金属表面沉积，形成镀层的一种表面加工方法。

问题提出

电镀生产工艺是怎样的？电镀废水处理模块单元电镀废水的产生电镀生产工艺：（1）滚镀（2）挂镀电镀废水处理模块单元电镀废水的产生电镀生产工艺：（1）滚镀电镀废水处理模块单元大批小零件放在滚动的容器中进行电镀的过程。电镀废水的产生电镀生产工艺：（2）挂镀电镀废水处理模块单元利用挂具吊挂制件进行的电镀。

问题提出

电镀生产过程哪些环节产生废水？电镀废水处理模块单元电镀前处理工序三维动画视频镀前处理—电镀—镀后处理机械法清理抛光除油工序化学浸蚀漂洗浸洗抛光电镀主要的生产工艺根据根据应用与要求不同，有镀锌、镀铜、镀镍、镀铬、镀金等工序。各电镀工序后有多道水洗工序，以除去制件表面滞留的前一种溶液。清洗是电镀废水的最主要来源，采用不同的电镀工艺和不同的清洗方式，废水中的有害物质的种类、浓度、排放量等有较大的差别。电镀主要生产工艺及产污分析

电镀废水来源：电镀废水，是指电镀生产过程中排放的各种废水镀件除锈除油漂洗废水

镀件电镀过程漂洗废水

镀件钝化废水

退镀废水

刷洗地坪和极板的废水

由于操作或管理不善引起的“跑、冒、滴、漏”产生的废水废水处理过程中自用水以及化验室排水等。

电镀废水的产生电镀废水处理模块单元

电镀镀槽废液属于电镀废水吗？电镀镀槽废液不属于电镀废水，《国家危险废物名录》将其列为危险废物（HW17表面处理废物），不应放入电镀废水处理站处理，应交由有危险废物处理资质的单位收集处理。

电镀废水的产生电镀废水处理模块单元1、前处理工艺前处理：指电镀前的所有工序，主要目的是修正镀件表面，使镀件表面做到无氧化皮、无锈、渍、无油污，能完全被水润湿，不挂水珠；包括机械法清理、除油工序、浸蚀，前处理典型工艺如下图所示。前处理产污分析

电镀前处理工艺产污图电镀前处理产生的水污染物工序废水主要污染物磨光、抛光、喷砂等---电抛光含氟化物、六价铬废水滚光含酸、重金属盐废水化学除油含乳化、油脂皂化液废水溶剂除油含溶剂、油脂等废水电解除油含碱、油脂皂化液等废水除锈含盐酸、硫酸等废水强腐蚀含酸、重金属盐、氟化物、六价铬等2、电镀（1）镀锌及产物分析工艺：在金属、合金或者其它材料的表面镀上一层金属锌以起美观、防锈等作用的表面处理技术，包括碱性锌酸盐镀锌、硫酸盐镀锌及钾盐镀锌。典型镀锌工艺图镀锌产污分析镀锌工艺污染物主要包括含锌废水、含铬废水、酸碱废气、铬酸雾、电镀废液等。镀锌工艺产污图如下：废水主要来源于镀锌工序后镀件清洗水、过滤机清洗水、极板的清洗。镀锌工艺主要水污染物如下表所示工艺废水主要污染物镀锌锌酸盐镀锌氧化锌、氢氧化钠和部分添加剂、光亮剂等硫酸盐镀锌硫酸锌、硫脲和部分光亮剂等钾盐镀锌氧化锌、氯化钾、硼酸和部分光亮剂等钝化六价铬、三价铬、锌等金属离子和硫酸等；含有被钝化的金属离子和盐酸、硝酸以及部分添加剂、光亮剂等（2）镀铜及产污分析工艺：在金属、合金或者其它材料的表面镀上一层金属铜的表面处理技术，包括氰化镀铜、酸性镀铜、焦磷酸盐镀铜、化学镀铜、HEDP镀铜（羟基乙叉二膦酸镀铜）、柠檬酸-酒石酸盐镀铜，常使用使用最多的镀液是氰化物镀液、焦磷酸盐镀液和硫酸盐镀液。

含氰化物预镀铜典型工艺流程

不含氰化物预镀铜典型工艺流程

镀铜工艺产污图（上：电镀铜下：化学镀铜）镀铜工艺产污分析镀铜工艺污染物主要包括含氰废水、含铜废水、酸碱废气、有机废气、电镀废液等。镀铜工艺产污图如下：镀铜废水主要来源于镀铜工序后镀件清洗、过滤机清洗水、极板的清洗等，镀铜工艺主要水污染物见下表。工艺废水主要污染物电镀铜氰化物镀铜氰的络合铜离子、游离氰、氢氧化钠、碳酸钠、部分添加剂、光亮剂等硫酸盐镀铜硫酸铜、硫酸和部分光亮剂。焦磷酸盐镀铜焦磷酸铜、焦磷酸钾、柠檬酸钾、氨三乙酸等以及部分添加剂、光亮剂等HEDP镀铜硫酸铜、HEDP、氯化钾、碳酸钾、氢氧化钾和部分光亮剂等柠檬酸-酒石酸盐镀铜柠檬酸铜、酒石酸钾、柠檬酸钠和部分添加剂、光亮剂等化学镀铜硫酸铜、甲醛、氢氧化钠和EDTA二钠盐等（3）镀镍及产污分析工艺：通过电解或化学方法在金属或某些非金属上金上一层镍的处理技术，包括电镀镍和化学镀镍；按镀层的外观、结构特征，可分为普通镀镍（暗镍）、光亮镍、高硫镍、镍封、缎面镍、高应力镍等。经典电镀镍工艺流程（镀四层镍）镀镍工艺产污图镀镍工艺产污分析镀镍工艺污染物主要包括含镍废水、含磷酸盐（包括次磷酸盐、亚磷酸盐）废水、有机物废水、酸性废气、电镀废液等。镀镍工艺产污图如下：镀镍废水主要来源于镀镍工序后镀件清洗水、过滤机清洗水、极板的清洗等，镀镍工艺主要水污染物见下表：工艺废水主要污染物镀镍普通镀镍硫酸镍、氯化镍、硼酸、氯化钠等盐类光亮镍氯化镍、硼酸、氯化钠等盐类以及部分添加剂、光亮剂等高硫镍镍封缎面镍高应力镍其他镀镍硫酸镍、柠檬酸盐、氨基磺酸盐、氯化钠等。化学镀镍镍离子（以络合态存在）、磷酸盐（包括次磷酸盐、亚磷酸盐）及有机物。（4）镀铬工艺及产污分析工艺：镀铬分装饰镀铬和镀硬铬，装饰镀铬产品要求镀铬后提高产品的防护-装饰性。镀铬产污分析镀铬工艺污染物主要包括含铬废水、铬酸废气、电镀废液等。镀铬工艺产污图如下：镀铬工艺产污图镀铬废水主要来源于镀铬工序后镀件清洗、过滤机清洗水、极板的清洗等，镀铬工艺主要水污染物见下表：工艺废水主要污染物普通镀铬六价铬、铜、铁等金属离子和硫酸、盐酸、硝酸以及部分添加剂、光亮剂等复合镀铬六价铬、硫酸、氟硅酸自动调节镀铬六价铬、硫酸锶、氟硅酸钾等快速镀铬六价铬、硫酸、硼酸、氧化镁四铬酸盐镀铬六价铬、硫酸、柠檬酸钠、氟化钠等三价铬镀铬三价铬、甲酸钾、甲酸铵、草酸铵等（5）镀金及产污分析工艺：镀金层外观为金黄色，化学性质稳定，延展性好、易抛光、耐高温，易于焊接、耐腐蚀性强、具有很好的抗变色性能、较低的接触电阻、良好导电性能、并具有一定的耐磨性，镀金液通常分为氰化物镀液与无氰镀液，氰化镀液又分为高氰和低氰镀液（根据pH值区分：高氰pH9，低氰pH值3-6)。镀金工艺产污分析镀金工艺污染物主要包括含金废水、含氰废水、含氰废气、酸碱废气、电镀废液等。镀金工艺产污图如下：镀金工艺产污图（左图：氰化物镀金右图：无氰镀金）镀金废水主要来源于镀金工序后镀件清洗、过滤机清洗水、极板的清洗等，镀金工艺主要水污染物见下表：工艺废水主要污染物碱性氰化物镀金金氰化钾、氰化钾、碳酸盐、磷酸盐酸性和中性镀金金氰化钾、氰化钾、碳酸盐、磷酸盐亚硫酸盐镀金氯化金、亚硫酸钠、亚硫酸铵、柠檬酸钾、柠檬酸铵、EDTA等（6）镀银及产污分析工艺：镀银工艺按照镀液成分可分为有氰工艺和无氰工艺。目前研究比较多的是硫代硫酸盐镀银、亚氨基二磺酸铵镀银、磺基水杨酸镀液、烟酸镀银。镀银工艺产污分析镀银工艺污染物主要包括含银废水、含氰废水、含氰废气、酸碱废气、电镀废液等。镀银工艺产污图如下：镀银工艺产污图（左图：氰化物镀右图：无氰镀）镀银废水主要来源于镀金工序后镀件清洗、过滤机清洗水、极板的清洗等，镀银工艺主要水污染物见下表：工艺废水主要污染物氰化物镀银氰化银、银氰化钾、氯化银、硝酸银、氰化钾、碳酸钾等无氰镀银硫代硫酸钠、酸银、硫代硫酸铵、醋酸铵、亚氨基二磺酸铵、烟酸、碳酸钾等（7）镀合金及产污分析工艺：包括镀锌合金、镀铜合金、锡基合金、镍基合金。镀合金工艺产污分析镀合金工艺污染物主要包括含锌、铜、镍、铬、镉、锡、贵金属等废水、含氰废水、含氰废气、铬酸废气、酸碱废气、电镀废液等。镀合金工艺产污图如下：镀合金工艺产污图（左图：氰化物镀右图：无氰镀）Contents电镀废水的来源电镀废水分类及水质情况电镀废水排放标准电镀废水处理方法与工艺豪丰电镀工业园电镀废水处理及运营实例主要内容Contents电镀废水的来源电镀废水分类及水质情况电镀废水排放标准电镀废水处理方法与工艺豪丰电镀工业园电镀废水处理及运营实例主要内容知识点回顾以某电镀厂为例，绘制其生产工艺及污染物（废水）产生节点图，列出废水中的主要污染物及其浓度。

电镀废水中含有的主要污染物有哪些？（1）重金属：铬、铜、镍、锌等；（2）酸碱类物质：硫酸、盐酸、硝酸，以及氢氧化钠、碳酸钠、氰化物；（3）各种光亮剂、洗涤剂、表面活性剂、颜料等有机物；（4）油类；（5）金属氧化物；（6）氰化物。

按废水来源，电镀废水分为哪几类吗？按废水所含污染物类型或重金属离子的种类分类，如：酸碱废水含氰废水含铬废水含重金属废水等一、电镀废水分类及水质情况

序号废水种类废水来源废水主要成分主要污染物质量浓度范围1酸碱废水镀前处理、冲洗地坪各种酸类和碱类等酸、碱废水混合后，一般呈酸性，pH值3-62含氰废水氰化镀工序氰络合金属离子、游离氰等pH值8-11，总氰根离子10-50mg/L3含铬废水粗化、镀铬、钝化、化学镀铬、阳极化处理六价铬、铜等金属离子pH值4-6，六价铬离子10-200mg/L4含镉废水无氰镀镉、氰化镀镉镉离子、游离氰离子pH值8～11，镉离子≤50mg/L，游离氰离子10～50mg/L电镀废水分类（按来源、废水主要污染物及浓度分），如下表所示：一、电镀废水分类及水质情况序号废水种类废水来源废水主要成分主要污染物质量浓度范围5含镍废水镀镍、化学镀镍镀镍：硫酸镍、氯化镍、硼酸、添加剂化学镍：硫酸镍、络合剂、还原剂镀镍：pH值6左右，镍离子≤100mg/L化学镍：pH值取决于溶液类型，镍离子≤50mg/L6含铜废水酸性镀铜、焦磷酸盐镀铜、氰化镀铜、镀铜锡合金、镀铜锌合金酸性镀铜废水：硫酸铜、硫酸焦磷酸盐镀铜：焦磷酸铜、焦磷酸钾、柠檬酸钾、氨三乙酸以及添加剂酸性铜：pH值2～3，铜离子≤100mg/L焦磷酸铜：pH值7左右，铜离子≤50mg/L电镀废水分类及水质情况

序号废水种类废水来源废水主要成分主要污染物质量浓度范围7含锌废水碱性锌酸盐镀锌锌离子、氢氧化钠和部分添加剂等pH值＞9，锌离子≤50mg/L钾盐镀锌锌离子、氯化钾、硼酸和部分光亮剂pH值6左右，锌离子≤50mg/L硫酸锌镀锌硫酸锌、部分光亮剂pH值6～8，锌离子≤50mg/L铵盐镀锌氯化锌、氯化铵、锌的络合物和添加剂pH值6～9，锌离子≤50mg/L电镀废水分类及水质情况

序号废水种类废水来源废水主要成分主要污染物质量浓度范围8含铅废水氟硼酸盐镀铅、镀铅锡铜合金氟硼酸铅、氟硼酸根、氟离子pH值3左右，铅离子150mg/L左右，氟离子60mg/L左右9含银废水氰化镀银、硫代硫酸盐镀银银离子、游离氰离子pH值8～11，银离子≤50mg/L，游离氰离子10～50mg/L10含氟废水冷封闭镍离子、氟离子pH值6左右，镍离子≤20mg/L，氟离子≤20mg/L11混合废水电镀前处理和清洗铜、锌、镍、三价铬等重金属离子pH值4～6，铜、锌、镍、三价铬等重金属离子均≤100mg/L电镀废水分类及水质情况《电镀废水治理工程技术规范》HJ2002-2010

电镀废水为什么危害大？电镀废水为什么难处理？

电镀废水处理模块单元

电镀废水特点：

废水中含有稳定的络合物

氰化镀铜工艺，CN-是金属离子的强配位剂，尤其能与Cu2+配位生成稳定的络合物；柠檬酸根多用于镀镍工艺中，与Cu2+、Ni2+、Cd2+配位生成络合物；焦磷酸根主要用于焦磷酸镀铜工艺，能与各种金属离子配位形成络合物。形成的此类稳定的络合物，使得废水中的部分金属离子无法在碱性条件下生成氢氧化物通过沉淀去除。电镀废水分类及水质情况

电镀废水特点：

废水危害性极大电镀废水中的污染物，通过食物链在人体和动植物积累，对生物都具有一定的的毒害性，甚至有些存在致癌的危险。

废水难生化处理

电镀过程中使用的有机物大多数可生化差，同时，由于废水中含大量有毒有害物质，导致电镀废水难以生化处理。电镀废水分类及水质情况

你认为在实际处理工艺中，电镀废水需分类处理吗？《电镀废水治理工程技术规范》HJ2002-20105.1.4

电镀废水应分类收集、分质处理。

该如何分类？

含氰废水和含铬废水应单独收集与处理

某电镀基地废水分类及水质情况序号废水种类pH总氰总铜总镍总铬总锌COD氨氮总磷1前处理原水1.969.392.626.583.9764.586275.65.282混排原水12.3238.50168.95162.6560.6588.453059.29.183电镀镍原水1.940.377.25225.351.851.0052026.2178.674化学镍原水\1.33163.700.500.25114564.7446.735含铬原水2.32\13.7515.65721.50164.00\\\6含氰原水10.78519.0249.003.65.902.15\\\7综合原水4.1010.1025.789.230.3918.4323725.13.08前处理废水收集池混排废水收集池与调节池电镀镍废水调节池化学镍废水收集与调节池含铬废水调节池含氰废水收集池综合废水收集池电镀废水应急池电镀废水厂管线布置

电镀废水有行业标准：《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008），这是一部行业综合标准，规定了电镀企业和拥有电镀设施的企业的电镀水污染物和大气污染物的排放限值等内容。

二、电镀废水排放标准

该标准分为三种情况：1、现有企业，自2009年1月1日至2010年6月30日起执行表１规定的水污染物排放限值。

二、电镀废水排放标准

2、现有企业自2010年7月1日起执行表2规定的水污染物排放限值。新建企业自2008年8月1日起执行表2

规定的水污染物排放限值。

二、电镀废水排放标准

3、根据环境保护工作的要求，在国土开发密度较高、环境承载能力开始减弱，或水环境容量较小、生态环境脆弱，容易发生严重水环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区，应严格控制设施的污染物排放行为，在上述地区的企业执行表3规定的水污染物特别排放限值。

二、电镀废水排放标准

《广东省环境保护厅关于珠江三角洲地区执行国家排放标准水污染物特别排放限值的通知》（粤环〔2012〕83号）的相关规定：

实施范围：珠江三角洲地区：包括广州、深圳、珠海、东莞、中山、江门、佛山和惠州市的惠城区、惠阳、惠东、博罗，肇庆的端州区、鼎湖区、高要、四会。

控制因子：电镀行业执行《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008）水污染物特别排放限值。

实施时间：对于新建、改建、扩建项目（以环评文件批复日期为准），自2012年9月1日起实施。对于现有项目，电镀行业自2012年12月31日起实施。

二、电镀废水排放标准

《广东省环境保护厅关于珠三角地区执行电镀水污染物排放标准的意见》（粤环〔2014〕25号）提出执行意见：

1、新建、改建、扩建项目（2012年9月1日起批复环评文件的建设项目）继续执行粤环〔2012〕83号文相关规定。

2、现有项目的总镍、总铜、氨氮、总氮、总磷、化学需氧量6项水污染物指标暂时按照《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008）水污染物排放限值（即表2标准）执行，其余14项水污染物指标继续执行粤环〔2012〕83号文相关规定。

二、电镀废水排放标准2015-06-03发布

2015-08-20实施

电镀水污染物排放标准（DB441597-2015）具体项目废水排放标准的执行：以环境影响评价报告批复为准。练习题1目前，根据鹤山市环保部门的要求，该市某电镀厂废水处理站经2013年重新环评改造之后，废水经处理后出水排入Ⅲ类水域功能区，水质测试数据如下：

SS30mg/L；COD50mg/L；总铜0.3mg/L；总镍0.5mg/L

问：达标否？1、《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008）；2、广东省地方标准《电镀水污染物排放标准》（DB44/1597-2015）。标准SSmg/LCODmg/L总铜mg/L总镍mg/LGB表250800.50.5DB表2（珠三角）30500.30.1作业

电镀废水处理模块单元（书面作业）请查阅资料，简述我国及广东省的电镀废水处理污染物排放标准，并重点列出其区别。Contents电镀废水的来源电镀废水分类及水质情况电镀废水排放标准电镀废水处理方法与工艺豪丰电镀工业园电镀废水处理及运营实例主要内容Contents电镀废水的来源电镀废水分类及水质情况

电镀废水排放标准电镀废水处理方法与工艺豪丰电镀工业园电镀废水处理及运营实例主要内容2013年，中山市某同学线路板厂环评获批，主要生产印刷线路板（含氰化镀铜工序），排放的废水量大约240m3/d，其中主要含有铜离子、氰化物、金属络合物等，属含重金属有毒废水。据调查，该厂排放的废水中污染物浓度为：一、含氰废水来源：主要污染物pHCODcrSSCu2+CN-浓度(mg/L)9～116003002648出水要求（mg/L）电镀水污染物排放标准（DB441597-2015）电镀废水治理工程技术规范（HJ2002-2010）含氰废水处理处置规范（GB/T32123-2015）主要有害物质：CuCNCd(CN)2KCN,NaCN[Cd(CN)4]2-,[Au(CN)2]-[Ag(CN)2]-含氰废水是碱性还是酸性的？1.含氰废水可以与酸性废水混合吗？电镀废水治理工程技术规范（HJ2002-2010）含氰废水处理处置规范（GB/T32123-2015）2.含氰废水化学反应搅拌的方式？3.含氰废水收集时，应避免混入哪些金属离子，为什么？二、含氰废水处理方法常用方法规范要求化学处理法：碱性氯化法、臭氧处理法电解处理法:利用直流电进行氧化还原反应其他处理法：活性炭催化氧化碱性氯化法，是利用次氯酸的强氧化性，在强碱（pH=10-11）条件下，将CN-氧化成CNO-，进而被氧化成CO2和N2。反应分两步进行：三、含氰废水处理方法1.碱性氯化法第一阶段氧化反应，局部氧化：在pH≥10.5的条件下，发生如下反应，反应中CN－与ClO－首先生成CNCl，CNCl再水解成CNO－，pH值、水温和有效氯的浓度越高，水解反应越快。三、含氰废水处理方法1.碱性氯化法第二阶段氧化反应，完全反应：在pH=6.5-7的条件下，发生如下反应：三、含氰废水处理方法1.碱性氯化法请你画出基本的工艺流程框图？三、含氰废水处理方法1.碱性氯化法调节池含氰废水后续处理酸氧化剂碱氧化剂在线pH计在线ORP电极运行控制参数有哪些？怎么控制？可以选用哪些氧化剂？有什么优缺点？pH调节一级反应池pH调节二级反应池综合废水调节池氧化还原电位（ORP）就是用来反映水溶液中所有物质表现出来的宏观氧化-还原性。氧化还原电位越高，氧化性越强，电位越低，氧化性越弱。电位为正表示溶液显示出一定的氧化性，为负则说明溶液显示出还原性。三、含氰废水处理方法1.碱性氯化法氧化剂适应范围优点缺点次氯酸钠低浓度、小水量产生污泥量少，操作较为方便不变贮存；如采用次氯酸钠发生器自制，处理费用高，设备复杂，耗电大漂白粉低浓度、小水量货源充足、处理费用低，设备简单；工期短；当废水中含油酒石酸盐络合物，有利于生成酒石酸钙沉淀有效氯低，杂质多；产生泥量大；调制药剂操作时劳动强度大；存放不当或时间较长，药剂易失效二氧化氯高、低浓度，大、中、小含氰废水氧化作用强，为液氯的2.6倍；污泥量少，有效氯含量高，投药量少需现场制取臭氧氧化处理技术，是利用03的强氧化性，将CN-氧化成CO2和N2。反应分两步进行：三、含氰废水处理方法2.臭氧氧化处理技术第一阶段，O3将CN－氧化成CNO－；第二阶段，CNO－被氧化成CO2和N2不存在余氯问题，且污泥少。三、含氰废水处理方法2.臭氧氧化处理技术基本工艺流程如下：pH值应控制在9～11。接触时间是重要参数。三、含氰废水处理方法2.臭氧氧化处理技术高浓度的简单氰化物通过电解，在阳极和阴极上产生化学反应，把氰电解氧化成CO2和N2。三、含氰废水处理方法3.电解处理技术基本工艺流程如下：三、含氰废水处理方法3.电解处理技术该项目含氰废水处理工艺为：三、含氰废水处理方法含氰废水调节池提升泵pH调整池1石灰pH=11一级破氰池漂水ORP=320-340mVpH调整池2硫酸pH=7.5二级破氰池漂水ORP=630mV综合废水调节池作业

电镀废水处理模块单元（书面作业）碱性氯化法破氰的基本原理是什么，请写出反应的化学方程式和反应流程图？工艺控制参数有哪些？如何控制？碱性氯化法中使用的氧化剂有哪些？各有什么优缺点？

知识点回顾：1.含氰废水的pH值范围？氰化物的存在形态？2.含氰废水处理的主要工艺方法包括哪些？3.碱性氯化法处理含氰废水的工艺原理？4.碱性氯化法处理含氰废水的工艺控制参数有哪些？应如何控制？5.含氰废水处理的注意事项有哪些？6.广东省要求珠三角地区排放的电镀废水中总氰的浓度不超过多少？Contents电镀废水的来源电镀废水分类及水质情况电镀废水排放标准电镀废水处理方法与工艺豪丰电镀工业园电镀废水处理及运营实例主要内容Contents电镀废水的来源电镀废水分类及水质情况

电镀废水排放标准电镀废水处理方法与工艺豪丰电镀工业园电镀废水处理及运营实例主要内容

谈谈“铬”元素：1.生活生产当中，哪些物品中含“铬”最多？2.“铬”的熔点和沸点？3.“铬”的化合价？4.“铬”的毒性？

知识点回顾：1.含氰废水的pH值范围？氰化物的存在形态？2.含氰废水处理的主要工艺方法包括哪些？3.碱性氯化法处理含氰废水的工艺原理？4.碱性氯化法处理含氰废水的工艺控制参数有哪些？应如何控制？化学氧化法

序号废水种类废水来源废水主要成分主要污染物质量浓度范围1酸碱废水镀前处理、冲洗地坪各种酸类和碱类等酸、碱废水混合后，一般呈酸性，pH值3-62含氰废水氰化镀工序氰络合金属离子、游离氰等pH值8-11，总氰根离子10-400mg/L3含铬废水粗化、镀铬、钝化、化学镀铬、阳极化处理六价铬、铜等金属离子pH值4-6，六价铬离子10-400mg/L4含镉废水无氰镀镉、氰化镀镉镉离子、游离氰离子pH值8～11，镉离子≤50mg/L，游离氰离子10～50mg/L电镀废水的类别、来源，废水主要污染物及浓度，如下表所示：一、含铬废水来源：粤北某钢铁厂钢管分厂是生产和金、精密钢管的专业工厂。生产过程中要用内模，内模表面需有足够的硬度和耐磨性，因此要对内模进行镀硬铬处理。废水来源：电镀后镀件的清洗是电镀含铬废水的主要来源。水质情况：Cr6+含量为100～300mg/L，Cr3+含量为10～50mg/L，Ni2+含量为0～0.5mg/L，SS为30～50mg/L；pH值为2～7.二、含铬废水性质：电镀水污染物排放标准（DB441597-2015）主要污染物pHCr6+总CrNi2+SS排放浓度(mg/L)6-90.21.00.550化学还原法还原剂的选择：（1）能去除废水中的污染物；（2）反应后生成物应当无害，避免造成二次污染；（3）价格便宜，原料易得；（4）常温下能有较快的反应速度，避免加热；（5）反应时所需pH值不要太高或太低。二、含铬废水性质：电镀水污染物排放标准（DB441597-2015）主要污染物pHCr6+总CrNi2+SS排放浓度(mg/L)6-90.21.00.550化学还原法三、含铬废水处理方法常用方法规范要求化学处理法：亚硫酸盐还原法、硫酸亚铁-石灰法电解处理法:离子交换法：对含Cr6+的废水，可用还原药剂将Cr6+还原为Cr3+，然后调碱中和沉淀，将Cr3+从水中分离出来常用的还原药剂有：Na2SO3、NaHSO3、Na2S2O3、Na2S2O5等。三、含铬废水处理方法1.亚硫酸盐还原法亚硫酸钠还原法反应方程式如下：

三、含铬废水处理方法1.亚硫酸盐还原法H2Cr2O7+3Na2SO3+3H2SO4=Cr2(SO4)3+3Na2SO4+4H2O三、含铬废水处理方法亚硫酸盐还原处理含铬废水基本工艺流程如下：

工艺操作参数如下：进水pH值宜控制在2.5-3.0；ORP宜控制在230-270mV；反应时间宜控制在20-30min。废水经还原反应后，宜加碱调废水pH值7-8，使三价铬沉淀，反应时间应大于20min，反应后的沉淀时间宜为1.0-1.5h。理论投料比Cr(Ⅵ):Na2SO3=1:3.6,实际用量1:(4~5)。1.亚硫酸盐还原法三、含铬废水处理方法硫酸亚铁还原处理含铬废水原理及基本工艺流程：

工艺缺点：理论投料比Cr(Ⅵ):FeSO4·7H2O=1：16,而实际用量高时可达1：50；

污泥量大，占地面积大，出水色度高。铁炭还原法：以铁为还原剂，炭为催化剂，曝气生化法改善出水色度。2.硫酸亚铁-石灰法H2Cr2O7+6FeSO4+6H2SO4=Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O硫酸亚铁石灰三、含铬废水处理方法1.其他的还原性药剂？2.含铬废水的化学还原法，还有哪些？3.含铬废水可用具有还原性能的含氰废水进行还原吗？4.电解氧化还原法处理含铬废水？SO2?锅炉烟气？离子交换法简易反应式：三、含铬废水处理方法3.离子交换处理技术具有活性基团的离子交换剂与废水中的离子发生化学反应，使离子转移到交换剂上，活性基团释放到水中，从而去除水中离子。电镀含铬废水中的六价铬，在接近中性条件下主要以CrO42-存在，而在酸性条件下主要以Cr2O72-

存在。三、含铬废水处理方法3.离子交换处理技术由于废水中六价铬以阴离子状态存在，因此，可用OH型阴离子交换树脂除去，其反应为：三、含铬废水处理方法3.离子交换处理技术基本工艺流程调节池三、含铬废水处理方法3.离子交换处理技术基本工艺流程调节池作业

电镀废水处理模块单元（书面作业）亚硫酸盐还原法处理含铬废水的基本原理是什么，请写出反应的化学方程式和工艺流程图？工艺控制参数有哪些？如何控制？含铬废水处理的其他方法有哪些？各有什么优缺点？Contents电镀废水的来源电镀废水分类及水质情况电镀废水排放标准电镀废水处理方法与工艺豪丰电镀工业园电镀废水处理及运营实例主要内容Contents电镀废水的来源电镀废水分类及水质情况

电镀废水排放标准电镀废水处理方法与工艺豪丰电镀工业园电镀废水处理及运营实例主要内容

知识点回顾：1.含铬废水的pH值范围？水中的存在形态？2.含铬废水处理的主要工艺方法包括哪些？现场用的最多主要是什么工艺？3.亚硫酸盐还原法处理含铬废水的工艺原理？其工艺控制参数有哪些？应如何控制？4.离子交换法处理含铬废水的工艺流程？5.含氰废水破氰、含铬废水除铬处理后的废水还可能含有哪些污染物？

序号废水种类废水来源废水主要成分主要污染物质量浓度范围1酸碱废水镀前处理、冲洗地坪各种酸类和碱类等酸、碱废水混合后，一般呈酸性，pH值3-62含氰废水氰化镀工序氰络合金属离子、游离氰等pH值8-11，总氰根离子10-50mg/L3含铬废水粗化、镀铬、钝化、化学镀铬、阳极化处理六价铬、铜等金属离子pH值4-6，六价铬离子10-200mg/L4含镉废水无氰镀镉、氰化镀镉镉离子、游离氰离子pH值8～11，镉离子≤50mg/L，游离氰离子10～50mg/L电镀废水分类（按来源、废水主要污染物及浓度分），如下表所示：知识点回顾：序号废水种类废水来源废水主要成分主要污染物质量浓度范围5含镍废水镀镍、化学镀镍镀镍：硫酸镍、氯化镍、硼酸、添加剂化学镍：硫酸镍、络合剂、还原剂镀镍：pH值6左右，镍离子≤100mg/L化学镍：pH值取决于溶液类型，镍离子≤50mg/L6含铜废水酸性镀铜、焦磷酸盐镀铜、氰化镀铜、镀铜锡合金、镀铜锌合金酸性镀铜废水：硫酸铜、硫酸焦磷酸盐镀铜：焦磷酸铜、焦磷酸钾、柠檬酸钾、氨三乙酸以及添加剂酸性铜：pH值2～3，铜离子≤100mg/L焦磷酸铜：pH值7左右，铜离子≤50mg/L电镀废水分类及水质情况知识点回顾：

序号废水种类废水来源废水主要成分主要污染物质量浓度范围7含锌废水碱性锌酸盐镀锌锌离子、氢氧化钠和部分添加剂等pH值＞9，锌离子≤50mg/L钾盐镀锌锌离子、氯化钾、硼酸和部分光亮剂pH值6左右，锌离子≤50mg/L硫酸锌镀锌硫酸锌、部分光亮剂pH值6～8，锌离子≤50mg/L铵盐镀锌氯化锌、氯化铵、锌的络合物和添加剂pH值6～9，锌离子≤50mg/L电镀废水分类及水质情况知识点回顾：

序号废水种类废水来源废水主要成分主要污染物质量浓度范围8含铅废水氟硼酸盐镀铅、镀铅锡铜合金氟硼酸铅、氟硼酸根、氟离子pH值3左右，铅离子150mg/L左右，氟离子60mg/L左右9含银废水氰化镀银、硫代硫酸盐镀银银离子、游离氰离子pH值8～11，银离子≤50mg/L，游离氰离子10～50mg/L10含氟废水冷封闭镍离子、氟离子pH值6左右，镍离子≤20mg/L，氟离子≤20mg/L11混合废水电镀前处理和清洗铜、锌、镍、三价铬等重金属离子pH值4～6，铜、锌、镍、三价铬等重金属离子均≤100mg/L电镀废水分类及水质情况《电镀废水治理工程技术规范》HJ2002-2010知识点回顾：综合废水处理方法常用方法规范要求化学处理法：沉淀法离子交换法：电解处理法:综合废水处理方法电镀综合废水中的重金属离子以离子态形式存在，可加碱沉淀处理，反应方程式如下：Mn++OH-M(OH)n

该处理方法应该注意的是：a）电镀综合废水中中含有三价铬、铜、镍、锌时，处理过程中pH值宜控制在8～9范围内；当有镉离子时，废水pH值应大于或等于10.5，同时应防止混合废水中两性金属的再溶解。b）处理过程中，可根据需要投加絮凝剂和助凝剂，其品种和投加量应通过实验确定。碱沉淀法：综合废水处理方法段光复·电镀废水处理及回用技术手册·2015工艺流程？综合废水处理方法硫化物沉淀法？1.可溶性硫化物沉淀法（硫化钠、硫氢化钠）2.不溶性硫化物沉淀法（硫化铁）电镀废水处理案例

电镀废水处理工艺选择：首先，电镀废水应分类收集、分质处理。电镀废水分类做的不好，会影响后续处理单元处理效果。其中，规定在车间或生产设施排放口监控的污染物（如：总铬、六价铬、总镍、总镉、总铅等第一类污染物），应在车间或生产设施排放口收集和处理；规定在总排放口监控的污染物，应在废水总排放口收集和处理。含氰废水和含铬废水应单独收集与处理。电镀溶液过滤后产生的滤渣和报废的电镀溶液不得进入废水收集和处理设施。

电镀废水处理方法与工艺实例1：某公司在生产过程中，产生的含镍废水主要来源于车身车间和车架车间的磷化液槽的清洗液以及水洗液。废水量为15m3/d，产生的主要污染物为硫酸镍，总镍≤4mg/L。废水量小，浓度低，回收价值不大，可采取如下处理工艺：

放空硫酸镍废水风机曝气调节池污水提升泵pH调整槽NaOHPAC,PAM絮凝反应槽斜管沉淀池污泥浓缩池压滤机达标排放pH回调池H2SO4放空

电镀废水处理方法与工艺实例2：某运动器材有限公司，生产高尔夫球杆头及其组配件产品，生产工艺包括钢材经模具铸造，酸洗、碱洗等表面处理，磨光，喷漆，电镀等。电镀过程中工件清洗、漂洗、镀液的废弃更新以及镀液的带出，“跑、冒、滴、漏”等产生废水。废水水量如下表：电镀废水处理方法与工艺

废水设计水质为：（1）前处理废水：COD≤200mg/L，ρ(SS)≤200mg/L；（2）含焦磷酸铜废水：ρ(Cu2+)≤50mg/L，pH=9；（3）含铬废水：ρ(Cr6+)≤100mg/L，pH=4～6；（4）含氰废水：ρ(CN-)≤100mg/L，pH=8～11；（5）重金属混合废水：ρ(Cu2+)≤100mg/L，(Ni2+)≤100mg/L，pH=3～4。出水执行《电镀污染物排放标准》（GB21900－2008）表2指标要求。拟采取如下处理工艺：

电镀废水处理模块单元电镀废水处理方法与工艺实例3：某电镀工业园区。废水水量与水质情况如下表：

电镀废水处理工艺流程框图：

电镀废水处理方法与工艺（1）电镀废水处理工艺选择，应根据项目废水特点，对水质进行合理分类。（2）应根据回用和排放要求，选择技术上成熟，经济上合理的处理工艺。应根据自己公司已有的成熟技术，进行改进和拓展，改进前，应进行小试，若水量较大，应进行中试。（3）在参数选取上，应在总结已有经验的基础，留有余度。作业

电镀废水处理模块单元（思考问题）碱沉淀法去除综合废水中的重金属污染物，其工艺流程是？可以采用哪些药剂？有哪些优缺点？硫化物沉淀法去除综合废水中的重金属污染物，其工艺流程是？可以采用哪几类药剂？相对碱沉淀法而言，有哪些优缺点？课程考核大作业电镀废水处理模块单元我省是电镀产业大省。电镀废水长期超标排放会给环境带来严重污染。近年来，随着行业自身迅速发展，电镀废水水质愈加复杂；再加上我省排放要求不断提标升级，给电镀废水治理和达标排放改造带来了更大挑战。

针对我省电镀行业污染治理现状及挑战，结合现行电镀废水处理的难点问题及先进技术进展，自行组建小组，查询资料，共同研究探讨，完成课程考核论文选题与内容构思（与老师确定）；选题确定后，根据提供的论文格式模板，研阅相关文献，3人一个小组合作撰写1篇报告（可以是论文综述，也可以是技术调研报告，也可以是某案例研究，也可以深入探讨某项技术）。1.可以探讨电镀废水治理中如何以废治废的问题，如含铬废水、酸碱性废水治理等？2.可以探讨化学镀废水中络合镍难以达标排放的问题及先进技术应对？3.可以探讨电镀废水可生化性极低，如何应对COD、TN、TP、NH3-N等指标不断加严，确保达标排放的问题？4.可以探讨电镀废水中重金属（Cu、Ni）如何在线回收、资源循环利用的问题？下次课11月16日，5、6、7、8节，221大课室邀请豪丰电镀工业园行业专家邱培超厂长进入课堂互动交流请大家提前做好准备（最重要的准备好你的问题）！Contents电镀废水的来源电镀废水分类及水质情况电镀废水排放标准电镀废水处理方法与工艺豪丰电镀工业园电镀废水处理及运营实例主要内容Contents电镀废水的来源电镀废水分类及水质情况

电镀废水排放标准电镀废水处理方法与工艺豪丰电镀工业园电镀废水处理及运营实例主要内容

问题提出排放哪些种类的电镀废水？

电镀废水主要成分有哪些？电镀废水处理方法有哪些？运行管理注意事项？电镀废水处理模块单元

一、电镀废水工艺流程

一、电镀废水工艺流程放空含铜废水风机曝气调节池污水提升泵PH调整池NaOHPAC,PAM絮凝反应池竖流沉淀池污泥浓缩池压滤机达标排放PH回调池H2SO4放空二、注意事项（一）常用药剂药剂配制浓度配制注意事项硫酸5-20%配药池内先加自来水，打开搅拌机，缓慢加入计算量液体硫酸，防止飞溅，搅拌均匀。石灰石灰乳配药池内先加自来水，打开搅拌机，缓慢加入计算量固体石灰，搅拌均匀。氢氧化钠5-20%配药池内先加一定量自来水，打开空气阀，慢慢加入计算量固体氢氧化钠，然后补充自来水。PAC5-20%配药池内先加一定量自来水，打开空气阀，慢慢加入计算量固体PAC，然后补充自来水。PAM0.1-0.3‰配药池内先加自来水，打开搅拌机，缓慢加入计算量固体PAM，加药结束后，搅拌30分钟以上。次氯酸钠5-7%配药池内先加自来水，打开搅拌机，缓慢加入计算量液体次氯酸钠，搅拌均匀。双氧水5-20%配药池内先加自来水，打开搅拌机，缓慢加入计算量液体双氧水，搅拌均匀。硫化钠5-20%配药池内先加自来水，打开搅拌机，缓慢加入计算量固体硫化钠，搅拌均匀。二、注意事项（二）基本要求工艺运行管理基本要求：

运行管理人员必须熟悉本厂处理工艺和设施、设备的运行要求与技术指标。操作人员必须了解本厂处理工艺，熟悉本岗位设施、设备的运行要求和技术指标。各岗位应有工艺系统流程图、安全操作规程等，并应示于明显部位。运行管理人员和操作人员应按要求巡视检查构筑物、设备、电器和仪表的运行情况。二、注意事项（二）基本要求工艺运行管理基本要求：各岗位的操作人员应按时做好运行记录。数据应准确无误。操作人员发现运行不正常时，应及时处理或上报主管部门。各种机械设备应保持清洁，无漏水、漏气等。水处理构筑物堰口、池壁应保持清洁、完好。根据不同机电设备要求，应定时检查，添加或更换润滑油或润滑脂。二、注意事项（三）日常巡查表序号项目8:0010:0012:0014:0016:0018:001pH1(1.8-2.5)2pH2(8.5-9.5)3pH2(8.5-10.0)4pH4(8.5-10.0)5pH5(6.5-8.0)6ORP1(≤250mV)7ORP2(≥750mV)8排放口pH(6.5-8.5)9总铬10六价铬11COD12总氮记录人累计排放量18:00巡查日期：责任人：二、注意事项（四）设备检查表巡查日期：责任人：序号检查项目检查内容检查判断

o

良△调整╳修理123456789101提升泵是否有异常声响，液体漏出2加药泵是否有异常声响，药液漏出3管道管道连接处、阀门是否漏水，加药管是否堵塞4搅拌机是否有异常声响，是否漏油5压滤机是否保压，漏泥6气动泵是否漏水、漏气、正常运行7鼓风机是否有异响，漏油、漏气8电控柜是否控制正常，是否漏电备注确认检查者责任人二、注意事项（五）各设施注意事项调节池管理注意事项：每班定时巡查各调节池的液位及提升泵工作状态。避免提升泵处于空转状态。检查液位控制装置（浮球）是否处于正常工作状态。若浮球坏了，应更换。检查提升泵运行是否出现异常声音，若有，应及时排除。定期为提升泵轴承加黄油（3个月左右）。泵底阀若漏水，应更换。二、注意事项（五）各设施注意事项pH调整池、混凝池、絮凝池管理注意事项：开启污水提升泵将污水打入pH调节池，同时打开搅拌机使水处于搅动状态；开启PAC泵，通过开启回流阀门调整PAC的投加量,或通过调节阀门开度控制药剂投加量；定期察看池内污水情况，巡视池内反应所形成的絮体状况调整药品的投加量，如絮体较小时需多投加PAM。pH调整池、混凝池、絮凝池管理注意事项：应控制絮凝池搅拌速度或力度，不能太快，否则会打散矾花，导致沉淀池出水带细小的矾花。运行过程中要定期巡查，防止断药事故的发生，因为即使短时间停止加药也会导致出水水质恶化。