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石油化工产品生产技术项目六氯乙烯的生产氯乙烯生产方法的选择氯乙烯生产方法的选择任务一1.乙炔原料路线最早生产氯乙烯方法：乙炔与氯化氢加成反应ΔH=124.8kJ/mol温度：100~180℃混合脱水H2O电石粗乙炔精乙炔干燥混合气精制水洗、碱洗合成粗VC精VCHgCl2加压精制HCl电石乙炔法工艺流程示意图CaO+3CCaC2+COCaC2+2H2OCa(OH)2+C2H2Cat—10%（wt）氯化物（HgCl2）浸渍在活性炭上；1930年实现工业化。优点：工艺技术成熟，条件易控制，设备简单，副反应少，产品纯度高。缺点：能耗大；HgCl2—Cat有毒，汞污染1965年以后，已转为以乙烯为原料的生产路线。2.乙烯原料路线（1）乙烯氯化法1936美国希格Rasching公司第一次用乙烯生产氯乙烯。其过程：乙烯氯化生成1，2—二氯乙烷；1，2—二氯乙烷裂解脱除HCl→生成氯乙烯①氯化反应：

CH2＝CH2＋Cl2→CH2ClCH2Cl可在气相中进行,也可在液相中进行.目前,大多采用在二氯乙烷溶液中-液相中氯化②裂解（二氯乙烷）：

CH2ClCH2Cl→CH2＝CHCl＋HCl控制二氯乙烷的转化率为50％左右，以避免高温下CH2=CHCl进一步裂解。乙烯氯化法—有一半Cl2→HCl—限制了这一方法的应用。2.乙烯原料路线（2）氧氯化法为了处理二氯乙烷裂解所生成的HCl，60年代开发了氧氯化法。乙烯氧氯化法是乙烯在催化剂作用下，与HCl和O2反应生成二氯乙烷。C2H4+2HCl+1/2O2CH2ClCH2Cl+H2O+251KJ/molCuCl2/KCl-Al2O3转化率：95％时，产率>90%；氧化剂：O2或空气，O2法占优势；催化剂：CuCl2和KCl的混合物；载体：硅胶，氧化铝，铝矾土。2.乙烯原料路线（3）平衡氧氯化法平衡氧氯化法是将乙烯直接氯化和乙烯氧氯化法结合的一种方法。1965年工业化，目前主要采用此方法。该方法分三步：直接氯化Ethylenedichloride，EDC氧氯化法总反应式二氯乙烷裂解2.乙烯原料路线（3）平衡氧氯化法优点：原料：C2H4、Cl2、空气或O2,氯全部被利用,反应器生产能力大、生产效率高经济,先进。与乙炔法比较,该法能耗低,特别是若原油价格下调或者生产乙烯可用的原料增加、乙烯生产能力提高,则乙烯法的成本优势更加明显。缺点：设备投资较高,因此设备折旧在成本中所占比重较大。关键：计算好C2H4

与Cl2加成和乙烯氧氯化两个反应量。将“裂解”生成的HCl恰好满足乙烯氧氯化所需的HCL,使HCl在生产中始终保持平衡。在世界范围内，93％以上的聚氯乙烯树脂都采用由平衡氧氯化法生产的氯乙烯单体聚合而成。总之,乙烯平衡氧氯化法是世界公认的技术先进、经济合理的氯乙烯生产方法。2.乙烯原料路线（3）平衡氧氯化法图7-1乙烯平衡氧氯化法生产氯乙烯的工艺过程直接氯化粗EDCEDC精制加氢精制氧氯化Cl2CH

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