多苯基多亚甲基多异氰酸酯

QJ/KB广东xx电器股份有限公司冰箱（冷柜）公司公司原则QJ/KB1410.001-多苯基多亚甲基多异氰酸酯-02-23公布-03-01实施广东XX电器股份有限公司冰箱（冷柜）公司公布QJ/KB1410.001-前言PAPI（或MDI）在国际上均用统一的原则生产，技术指标一致，质量十分稳定，所用检测办法也基本一致。本原则虽未引用国际有关原则，但检测办法均等效采用ASTM原则。本原则在QJ/KB1410.001-96基础上修订，重要修订内容：将水解氯含量由0.25％调到0.3％，与国标规定一致。增加密度指标，便于现场工艺调试进行参考。本原则由广东XX电器股份有限公司冰箱(冷柜)公司提出。本原则由技术开发部起草并解释。本原则90年初次公布。本原则2月第四次修订，重要修订人：。本原则所替代原则的历次版本公布状况为：----QJ/ZB1410.001-90、QJ/KB1410.001-94、QJ/KB1410.001-95、QJ/KB1410.001-96广东xx电器股份有限公司冰箱（冷柜）公司公司原则多苯基多亚甲基多异氰酸酯QJ/KB1410.001-替代QJ/KB1410.001-961范畴本原则规定了多苯基多亚甲基多异氰酸酯（或聚合MDI）的技术条件,实验办法及检查规则。本原则合用于由苯胺与甲醛缩合制得的多苯基多亚甲基多胺与光气反映所得的多苯基多亚甲基多异氰酸酯（或聚合MDI）。2引用原则下列文献中的条款通过本原则的引用而成为本原则的条款,但凡注日期的引用文献，其随即全部的修改单（不涉及勘误的内容）或修订版均不合用于本原则，然而，激励根据本原则达成合同的各方研究与否可使用这些文献的最新版本。但凡不注日期的引用文献，其最新版本合用于本原则。QJ/KB1440.001硬质聚氨基甲酸酯泡沫塑料GB/T2828逐批检查计数抽样程序及抽样表（合用于连接批的检查）3技术规定3.1商品名称:PAPI,多苯基多亚甲基多异氰酸酯（或聚合MDI）分子量:300～4003.2技术指标见表１表１PAPI（或MDI）的技术指标项目外观-NCO％酸值（以HCL计）％水解氯％粘度mPa·s，25℃指标棕色液体,无肉眼可见的沉淀30～32≤0.2＜0.3100～250质量特性重要度[Ｂ]密度（25℃）g/cm31.220～1.2503.3工艺控制指标见QJ/KB1440.001-原则中3.3的表1。4实验办法4.1外观的测定目测。4.2异氰酸根含量测定4.2.1办法原理六氢吡啶与PAPI中的异氰酸根反映,然后再用盐酸回滴过量的六氢吡啶,以盐酸的用量计算出异氰酸根的含量。反映方程式:０Ｈ‖Ｎ＋Ｒ－ＮＣＯ＝Ｒ－ＮＨ－Ｃ－Ｎ/\/\││││\/\/ＨＨＮ＋ＨＣＬ＝Ｎ·ＨＣＬ/\/\││││\/\/4.2.2仪器a）移液管:20mL;b）滴定管:50mL;c）碘量瓶:500mL;d）量杯:10mL;e）量筒:100mL;f）滴瓶:60mL。4.2.3试剂a）六氢吡啶:A.R;b）氯苯:A.R;c）六氢吡啶氯苯溶液:0.2mol/L。称取17g六氢吡啶,溶于1000mL氯苯中;d）乙醇:C.P95×10-2;e）三氯甲烷:A.R;f）溴甲酚绿批示剂:0.1×10-2。称取0.1g溴甲酚绿溶于100mL95×10-2乙醇溶液中。g)甲基红批示剂:0.1×10-2。称取0.1g甲基红溶于100mL60×10-2酒精中;h）盐酸原则溶液:0.1mol/L。量取8.3mL浓盐酸溶于1000mL蒸馏水中。盐酸原则溶液的标定:称取0.15g(精确至0.002克)经105℃烘干4ｈ以上的无水碳酸钠于三角瓶中,加入25mL蒸馏水,摇匀溶解。加入甲基红批示剂1～2滴，用新配好的盐酸原则溶液滴至由黄变红即为终点。取三次平行测定的平均值。m盐酸原则溶液浓度ＣHCl=-------------×1000……………(1)52.99×Ｖ式(1)中:m----无水Ｎa2ＣＯ3质量,ｇ;52.99----1／2无水Ｎa2ＣＯ3摩尔质量,ｇ;V----消耗HCl原则溶液的体积,mL。4.2.4操作环节用减量法精确称取试样0.2～0.3ｇ(精确至0.0002g)置于500mL碘量瓶中,加10mL三氯甲烷溶解样品.精确加入10mL六氢吡啶氯苯溶液,盖好瓶塞,摇匀,放置20min。加100mL乙醇,加15滴溴甲酚绿批示剂,用0.1mol/L盐酸原则溶液滴至由蓝色刚变黄色即为终点,同时做空白。4.2.5计算(V0-V1)×ＣHCl×0.04202－NCO×10-2＝-------------------------------×100……………(2)m式(2)中:V0----空白滴定时所消耗的盐酸原则溶液毫升数;V1----试样滴定时所消耗的盐酸原则溶液毫升数;ＣHCl----盐酸原则溶液的摩尔浓度。m----试样质量,ｇ;0.04202----异氰酸根的毫摩尔质量,g。4.2.6允许误差：±0.5×10-2。4.3酸值测定4.3.1办法原理将样品溶解后用水萃取分离，用KOH滴定水层中的酸。反映方程式：HCl+KOHKCL+H2O4.3.2仪器a）微量滴定管:2mL;b）量杯:20mL.100mL;c）三角瓶:250mL;d）滴瓶:60mL。4.3.3试剂a）KOH原则溶液:浓度0.05mol/L。称取2.8g分析纯KOH,溶于1000mL刚煮沸放冷的蒸馏水中;KOH原则液标定:称取0.25ｇ(精确至0.0002g)经105℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾,加25mL蒸馏水溶解,加2滴酚酞批示剂,用上述配好的KOH溶液滴定至微红色即为终点。取三次平行测定的平均值mＣKOH=-------------×1000…………(3)204.2×Ｖ式(3)中:m----邻苯二甲酸氢钾质量,ｇ;204.20----邻苯二甲酸氢钾摩尔质量,ｇ;Ｖ----消耗KOH原则溶液的毫升数。b）乙醇苯溶液:1+1.量取1体积乙醇与1体积苯混合;c）酚酞乙醇批示剂:1×10-2。称取1ｇ酚酞溶于100mL乙醇中。4.3.4操作环节精确称取试样0.2g～0.3g(称准至0.0001g)于250毫升三角瓶中,加20mL乙醇苯溶液;摇动使其溶解,加70～100mL蒸馏水萃取,加3～4滴酚酞批示剂,用0.05moL/LKOH原则溶液滴定至萃取层中由无色变微红色,15ｓ内不退即为终点。4.3.5计算Ｖ×ＣKOH×0.0365HCl×10-2＝----------------------×100…………………(4)m式(4)中:ＣKOH----氢氧化钾摩尔浓度;Ｖ----滴定时消耗的KOH原则溶液毫升数;m----试样质量,ｇ;0.0365----盐酸的毫摩尔质量,g。4.3.6允许误差含量＞0.2×10-2时,允许误差±0.01×10-2。4.4水解氯的测定4.4.1办法原理多异氰酸酯中含有酰氯化合物和微量溶解的光气,它们可水解成酸性物质,对多异氰酸酯的质量有较大影响。它们能与甲醇（或乙醇）及水反映生成脲类及二氧化碳和氯化氢,氯化氢用硝酸银与之反映,再用硫氰酸钾或硫氰酸铵滴定过量的硝酸银。重要反映方程式以下:ＣＯＣｌ2＋Ｈ2Ｏ２ＨＣｌ＋ＣＯ2ＲＮＨＣＯＣｌ＋ＣＨ3ＯＨＲＮＨＣＯＯＣＨ3＋ＨＣｌＨＣｌ＋ＡｇＮＯ3ＡｇＣｌ↓＋ＨＮＯ3Ａｇ+＋ＳＣＮ-ＡｇＳＣＮ↓Ｆe3+＋２ＳＣＮ-Ｆe(ＳＣＮ)2+（红色）4.4.2仪器a）碘量瓶:250mL;b）量杯:5mL.100mL;c）微量滴定管:5mL;d）酸式滴定管:25mL。4.4.3试剂a）甲醇:A.R;b）硝酸:A.R;c）铁铵矾批示剂:3×10-2，称取3g铁铵矾溶于100mL蒸馏水中,加入2mL浓HNO3;d）AgNO3原则溶液:0.05mol/L。称取8.5gAgNO3溶于1000mL蒸馏水中;标定:称取经500℃灼烧10min的分析纯NaCl2.9225ｇ,先溶于少量蒸馏水,再稀释至1000mL,得ＣNaCl=0.05mol/L原则溶液,吸取此溶液20mL于三角瓶中,加25mL蒸馏水,加1mL10×10-2铬酸钾批示剂,用AgNO3原则溶液滴定至橙色,取三次平行测定成果的平均值。ＣNaCl×２０ＣAgNO3＝---------------ＶAgNO3e）硫氰酸钾:0.05mol/L,称取4.8g硫氰酸钾溶于100mL蒸馏水中。标定:吸取10mLＡｇＮＯ3原则溶液于250mL烧杯(或锥形瓶)中,加100mL无氯蒸馏水,2mL3+1HNO3,2mL铁铵矾批示剂,以0.05mol/L硫氰酸钾滴定至血红色为终点,并作空白。取三次平行测定成果的平均值VKCNS。ＶAgNO3×10VKCNS=-------------VKCNS4.4.4操作环节称取1～2g样品于250mL碘量瓶内,加入50mL甲醇,振荡,溶解,然后加入100mL无氯蒸馏水,放置半小时,使水解完全,然后加入2毫升3+1HNO3精确加5mL0.05mol/LAgNO3溶液,2mL铁铵矾批示剂,以0.05mol/L硫氰酸钾滴至血红色为终点,并作空白实验。4.4.5计算(Ｖ0－Ｖ1)×CKCNS×35.45水解氯×10-2＝-------------------------------×100………(5)m×1000式(5)中:Ｖ0----空白滴定用KCNS;Ｖ1----试样滴定用KCNS;CKCNS----KCNS的摩尔浓度;m----试样质量,g;35.45----氯的毫摩尔质量,mg。4.4.6允许误差:±0.02×10-2。4.5粘度测定4.5.1办法原理通过测定液体的粘性阻力转矩来测定产品的绝对粘度。4.5.2仪器:NDJ-1型旋转粘度计(上海天平仪器厂出品)。4.5.3操作环节将350mL样品置于400mL高型烧杯中,在25℃下恒温。调节仪器水平,预计样品的粘度范畴,按表２选择适宜的转子转速及保护架,升高仪器使转子浸入液体中直至达成液位标志,维持仪器水平,在保持２５℃条件下,启动电源,使转子在样品中旋转,经多次旋转后指针趋于稳定,将操纵杆压下,钳住指针,同时关闭电源,读数。读数必须在刻度20～90范畴内,否则应更换转子或转速,重新测定。当粘度低于100mpa.s时,用0号转子及测低粘度的附件测定。表２转子、转速与粘度的关系转/分粘度mPa.s转子60301261100200500100025001000250050003400010000041000005000010000001020501004.5.4计算η＝KS………………(6)式(6)中:K----表３查得的系数;S----园盘读数值。4.6密度的测定室温20℃～25℃，在50mL的容量瓶内（重量为m0）加入PAPI(或MDI)至刻度线，称重m1，则材料密度为：m1-m0p=--------------…………(7)50式(7)中:p----密度,g/cm3;m