高三化学二轮复习：有机化学专题命题规律和典题分析

有机化学二轮专题专题一限定条件同分异构体命题方式：1.选择题命题方式是结合键线式判断限定条件下的同分异构体，以及同分异构体的种数2.有机大题命题方式是按照题目限制的要求进行有机物结构简式的书写或判断同分异构体数目.3.2021年高频考点高考高频考点2021年考查地区限定条件的同分异构体判断与书写全国II卷.北京卷.天津卷苯环上多元取代物种类的判断与书写全国I卷.

河北卷.山东卷.辽宁卷.湖南卷.北京卷.湖北卷.浙江卷4.考向预测：2022年高考限定条件的同分异构体是必考点，特别是苯环上多元取代物的判断和书写是热点。二、典题分析例1.有机物A的同分异构体中能发生银镜反应，且分子中含有两个苯环，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应的结构有种，其中核磁共振氢谱有6组峰的同分异构体的结构简式为命题意图：本题考查学生的有序思维能力，空间思维能力，迁移应用能力。解题思路分析：第一步：分析已知物质的结构，明确其分子组成：C：原子数12氧原子数：2不饱和度：9第二步：判断肯能存在的官能团①能发生银镜反应：醛基②水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应：③分子中只有2个氧原子：④分子中有两个苯环甲基，亚甲基第三步：依据限定条件，组装符合条件的有机物两个取代基：（第一个苯环的邻间对有三种）（第一个苯环的邻间对有三种，第二个苯环的邻间对有三种，3×3=9）苯环上三个取代基：10种3+9+10=22答案：22【2021•湖南】B有多种同分异构体，同时满足下列条件的同分异构体有种（不考虑立体异构）；①苯环上有2个取代基②能够发生银镜反应③与FeCl3溶液发生显色反应其中核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积之比为6：2：2：1：1的结构简式为；命题意图：考查官能团的性质，有序思维的能力，以及学生有机基础知识的储备。解题思路分析：B的结构简式为，B的同分异构体满足下列条件：②能够发生银镜反应，③与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有醛基、酚羟基，①苯环上有2个取代基，其中一个为﹣OH，另外一个为CH3CH2CH2CHO、中烃基失去氢原子形成的基团，前者有3种，后者有2种，2个取代基有邻、间、对3种位置关系，故符合条件的同分异构体共有3×（3+2）＝15种，其中核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积之比为6：2：2：1：1的结构简式为：，答案：15；；例3.【2021•辽宁】F的同分异构体中，含有苯环、﹣NH2，且能发生银镜反应的有种；其中核磁共振氢谱峰面积之比为2：2：2：2：1的同分异构体的结构简式为。命题意图：考查苯环上多元取代物的同分异构体，需要加强基础知识的整理和总结，特别是苯环上有2个，3个取代基的情况。解题思路分析：F的结构简式为，F的同分异构体含有苯环、﹣NH2，且能发生银镜反应，说明还含有醛基，苯环有1个侧链为﹣CH（NH2）CHO，苯环有2个侧链为﹣NH2、﹣CH2CHO，或者是﹣CH2NH2、﹣CHO，均有邻、间、对3种位置结构，苯环有3个侧链为﹣NH2、﹣CHO、﹣CH3，氨基与醛基有邻、间、对3种位置关系，对应的甲基分别有4转化、4种、2种位置，故符合条件的同分异构体共有1+3×2+（4+4+2）＝17种，答案：17小结：限定条件的同分异构体的书写思维建模：苯环对称性小结：1.有两个相同取代基时邻间对都可划对称线有两个不相同取代基时只有对位可划对称线2.苯环上有三个取代基两个相同在间位对称性强，三个相同邻间位对称性强3.苯环上有四个取代基时两个相同间位对称性强，三个相同间位对称性强三、专题训练选择题（每小题只有1-2个选项符合题意）1.（2021·山东）立体异构包括顺反异构、对映异构等。有机物M(2—甲基—2—丁醇)存在如图转化关系，下列说法错误的是（）A．N分子可能存在顺反异构B．L的任一同分异构体最多有1个手性碳原子C．M的同分异构体中，能被氧化为酮的醇有4种D．L的同分异构体中，含两种化学环境氢的只有1种2.分子式为C9H10O2的有机物，其分子结构中含有苯环且可以与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的同分异构体有（不考虑立体异构）（）A.12种B.13种C.14种D.15种3.如图为某有机物的结构简式，下列关于该有机物的说法正确的是A．分子式为C7H14OB．其含苯环的同分异构体有5种C．7个碳原子没有共面的可能D．能使酸性高锰酸钾溶液和溴的CCl4溶液褪色，且反应类型相同4.B（）有多种同分异构体，满足下列条件的同分异构体的结构简式为_____________________________________。①苯环上有五个取代基；②1mol能与2molNaHCO3发生反应；③能发生银镜反应；④核磁共振氢谱只有4个峰值5.写出同时符合下列三个条件的D（C10H18O2）的同分异构体的结构简式为________________________。①能使溴的四氯化碳溶液褪色②能发生水解反应，产物之一为乙酸③核磁共振氢谱图为三组峰，且峰面积比为3∶2∶16.在E（C9H12O）的同分异构体中，遇氯化铁溶液发生显色反应的共有_______种（不含立体异构），其中，在核磁共振氢谱上有4组峰且峰的面积之比为1∶2∶3∶6的结构简式为_________________。7.满足下列条件的B的同分异构体还有___种（不包含B）。其中某同分异构体X能发生水解反应，核磁共振氢谱有4组峰且峰面积比为3∶2∶2∶1，请写出X与NaOH溶液加热反应的化学方程式________________________。①能发生银镜反应②苯环上有2个取代基8.L是药物W（C8H8O4）的同分异构体，同时满足下列条件的L有_____种（不考虑立体异构）；①分子中含有苯环，苯环上，有4个取代基②既能与FeCl3，溶液发生显色反应，又能与NaHCO3，溶液反应生成气体③1molI能与3molNaOH完全反应，其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为1∶2∶2∶3的结构简式为____________。9.化合物X是（CH3）2C（OH）COOH的同分异构体，分子中不含羧基，既能发生水解反应，又能与金属钠反应。符合上述条件的X的同分异构体有_____种（不考虑立体异构），其中能发生银镜反应，核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为1∶1∶6的结构简式为_____________。10.某烃的含氧衍生物X符合下列条件的同分异构体中，核磁共振氢谱显示为2组峰的是____________（写结构简式）；只含有两个甲基的同分异构体有_______种。①X对分子质量比C（C8H14O2）少54；②氧原子数与C相同；③能发生水解反应11.E（C9H8O4）有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有________种，其中核磁共振氢谱有6个峰的物质的结构简式为______________。①能发生水解反应、银镜反应且1mol该物质最多可还原出4molAg②遇FeCl3溶液发生显色反应③分子中没有甲基，且苯环上有2个取代基12.(2021·山东高考)一种利胆药物F的合成路线如图：已知：Ⅰ.+Ⅱ.回答下列问题：（1）A的结构简式为；符合下列条件的A的同分异构体有种。①含有酚羟基②不能发生银镜反应③含有四种化学环境的氢（2）检验B中是否含有A的试剂为；B→C的反应类型为。（3）C→D的化学方程式为；E中含氧官能团共种。（4）已知：，综合上述信息，写出由和制备的合成路线。13.(2021·枣庄二模)螺虫乙酯是一种新型现代杀虫剂，制备其中间体H的一种合成路线如下：②RCOOHeq\o(→,\s\up7(PCl3))RCOCleq\o(→,\s\up7(R′NH2),\s\do5(Et3N))RCONHR′回答下列问题：(1)A的化学名称是________________；由B生成C的反应类型为____________。(2)E与F生成G的化学方程式为____________________________________。(3)H中含氧官能团名称为____________、______________(填两种)。(4)芳香族化合物X是D的同分异构体，符合下列条件的同分异构体有________种。①在NaOH溶液中能水解②核磁共振氢谱中有4组峰(5)参照以上信息，设计以为起始原料制备2­吲哚酮()的合成路线(无机试剂任选)________________________________。14.(2021·淄博一模)以苯酚、甲醛和必要的无机试剂合成一种重要的有机物F的路线如下：已知：Ⅰ.ROH＋CH3Ieq\o(→,\s\up7(K2CO3))ROCH3＋HIⅡ.RCNeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(H＋))RCOOHⅢ.CH3COOC2H5eq\o(→,\s\up7(①醇钠),\s\do5(②H2O/H＋))CH3COCH2COOC2H5(1)B的结构简式为____________，A生成B的反应中K2CO3的作用是_______________。(2)C的分子式为________，其含有的官能团名称为________________。(3)写出D→E的第二步反应的化学方程式___________________________。(4)C的芳香族同分异构体中，含有两个甲基且能与FeCl3溶液作用显色的有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为6∶2∶1的同分异构体的结构简式为__________________。(5)写出以CH3CH2Cl和CH3OH为原料合成的合成路线_____________________________(其他试剂任选)。15.(2021·聊城一模)G是一种新型香料的主要成分之一，其结构中含有三个六元环。G的合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去)。已知：①RCH=CH2＋CH2=CHR′eq\o(→,\s\up7(催化剂))CH2=CH2＋RCH=CHR′；②B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子；③D和F是同系物。请回答下列问题：(2)B→C的化学方程式为_________________________________________________。(3)E→H的反应类型为__________，F分子中含氧官能团名称是___________。(4)G的结构简式为____________________。(5)同时满足下列条件的F的同分异构体有________种。①苯环上有两个取代基；②与FeCl3溶液发生显色反应；③可以发生水解反应；其中能发生银镜反应，且核磁共振氢谱为5组峰的结构简式为____________________。(6)参照上述合成路线，设计由丙烯制取的最佳合成路线(无机试剂任选)_____________________________________________________________。16.(2021·济南一模)氯苯噻乙酸()是一种新的甾体消炎镇痛药，其合成方法如下：已知：(X表示Br或Cl)回答下列问题：(1)反应①的反应类型为______________，反应②的化学方程式为_______________。(2)B中官能团的名称为羧基、______________。(3)A的核磁共振氢谱只有1组峰，可以水解得到二元酸D(C4H4O4)，1个链状的D的酸式酸根离子可通过氢键形成1个七元环，写出该离子的结构简式：______________________(体现七元环结构，氢键用“…”表示)。与D互为同分异构体的二元酯中，核磁共振氢谱只有1组峰的有________________________(填结构简式)。(4)噻唑类商品化试剂是生产维生素B的一种中间体，其合成路线如图所示：其中E、F的结构简式分别为________________、__________________专题二有机合成路线一.命题方式：1.以常见有机物为原料合成具有复杂结构的新型有机物的合成路线是有机结构推断题的永恒载体，试题将教材知识置于新的背景材料下进行考查，常考常新。近年来，有机合成路线的设计已经成为必考点，而且设计过程需要的信息逐渐由显性变为隐性，即所需信息由直接给出变为隐藏在框图中，需要考生去发现、去挖掘，难度较大。2.考向预测：2022高考有机合成路线的设计是必考点，并且利用题目中的已知陌生反应式热点，并且利用陌生反应对目标产物的拆分是热点。二、典题分析例1.(2021·山东)一种利胆药物F的合成路线如图：已知：Ⅰ.+Ⅱ.已知：，综合上述信息，写出由和制备的合成路线___。命题意图：本题主要考查增碳碳链的方法以及利用目标反应合理拆分产物的能力，并且能够利用题目给出的信息进行选择性的利用，难度较大，考查学生分析问题的能力。解题思路分析：由和制备过程需要增长碳链，可利用题干中A→B的反应实现，然后利用信息反应I得到目标产物，目标产物中碳碳双键位于端基碳原子上，因此需要与HBr在-80℃下发生加成反应生成答案：例2.芳香族化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体，A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：回答下列问题：参照上述合成路线，请设计由乙烯为起始原料制备聚合物的合成路线(无机试剂任选)：_________________________________。命题意图：本题考查课本基础反应乙烯，炔烃与溴的加成，卤代烃的消去，缩聚反应，以及利用框图中陌生反应和已知的陌生反应的考查，基础与能力相结合，加强学生分析问题能力的考查。解题思路分析：乙烯与溴发生加成反应生成BrCH2CH2Br，然后发生消去反应生成HC≡CH，再与溴发生加成反应生成CHBr2CHBr2，CHBr2CHBr2与①硫酸、②碳酸氢钠/水得到OHC﹣CHO，OHC﹣CHO再经过①KOH、②H+作用生成HOCH2COOH，最后发生缩聚反应得到目标物，合成路线流程图为：答案：例3.(2019·全国卷Ⅲ)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备写出合成路线_________________________________(无机试剂任选)。命题意图：本题利用逆推法根据题干中的信息对物质进行查分，另外也有烷烃的取代，卤代烃的消去等基础反应的考查，基础与能力相结合，加强学生分析问题能力的考查。解题思路分析：由题中Heck反应可逆推，可由与反应得到。由题中反应①可知，；可由在碱性条件下消去得到，可由乙苯在光照条件下发生侧链的取代反应得到，乙苯可由苯与溴乙烷发生苯环的烷基化反应得到。据此可确定合成路线。答案：小结：有机合成路线思维建模：表达方式Aeq\o(→,\s\up7(反应物),\s\do5(反应条件))Beq\o(→,\s\up7(反应物),\s\do5(反应条件))C……→D总体思路根据目标分子与原料分子的差异构建碳骨架和实现官能团转化设计关键信息及框图流程的运用常用方法正合成分析法从某种原料分子开始，对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及官能团)，对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化)，从而设计出合理的合成路线，其思维程序为eq\x(基础原料)⇨eq\x(中间体)……⇨eq\x(中间体)⇨eq\x(目标有机物)逆合成分析法从目标分子着手，分析目标分子的结构，然后由目标分子逆推出原料分子，并进行合成路线的设计，其思维程序为eq\x(目标有机物)⇨eq\x(中间体)……⇨eq\x(中间体)⇨eq\x(基础原料)正逆双向合成分析法采用正推和逆推相结合的方法，是解决合成路线题的最实用的方法，其思维程序为eq\x(基础原料)⇨eq\x(中间体)……eq\x(中间体)⇦eq\x(目标有机物)有机合成的核心思想：碳骨架的构建和官能团的引入。三.专题训练由CH3CH2CH2选项反应类型反应条件A加成反应、取代反应、消去反应KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温B消去反应、加成反应、取代反应NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热C氧化反应、取代反应、消去反应加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热D消去反应、加成反应、水解反应NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热在有机合成中，常需要将官能团消除或增加，下列变化过程中的反应类型及相关产物不合理的是(    )A.乙烯→乙二醇：

B.溴乙烷→乙醇：

C.1-溴丁烷→1，3-丁二烯：

D.乙烯→乙炔：3.工业上用甲苯生产对-羟基苯甲酸乙酯，下列反应①-⑥是其合成过程，其中某些反应条件及部分反应物或生成物未注明。下列说法正确的是(

)A.有机物A的系统名称为对氯甲苯

B.反应除①和④外全部为取代反应

C.③的反应物对甲基苯酚与有机产物互为同系物

D.合成路线中设计③、⑤两步反应的目的是保护酚羟4..以CH2=CHCH3为主要原料(无机试剂任用)设计CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。5.化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：已知：①RCHO＋CH3CHOeq\o(→,\s\up11(NaOH/H2O),\s\do4(△))RCH=CHCHO＋H2O写出用环戊烷和2­丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。6.(2020·山东等级考)化合物F是合成吲哚﹣2﹣酮类药物的一种中间体，其合成路线如图：已知：Ⅰ．Ⅱ．Ⅲ．Ar为芳基；X＝Cl，Br；Z或Z′＝COR，CONHR，COOR等。Br2和的反应与Br2和苯酚的反应类似，以和为原料合成，写出能获得更多目标产物的较优合成路线（其它试剂任选）。7.(2021·湖南）化合物G是一种抗骨质疏松药，俗称依普黄酮．以甲苯为原料合成该化合物的路线如下：已知：（6）根据上述信息，设计由和为原料，制备的合成路线_______________（无机试剂任选）．8.(2021·江苏）化合物F是一种天然产物合成中的重要中间体，其合成路线如下：（5）设计以和为原料制备的合成路线（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干）.9.(2021·重庆）化合物N是一种具有玫瑰香味的香料，可用作化妆品和食品的添加剂。实验室制备N的两种合成路线如下：已知:i.(R1、R3为烃基，R2为H或烃基)ii.(R1、R2、R3为烃基）(6)己知H2C=CH2CH3CHO。根据本题信息，写出以乙烯为原料制备不超过五步的合成路线____________________(乙醚及其它无机试剂任选)。10.(2021·湖北)熟地吡喃酮是从中药熟地中提取的有效成分，化合物F是合成熟地吡喃酮的一种中间体，合成路线如下图所示．已知：（6）化合物是合成抗菌药磺胺甲唑的一种中间体，写出以乙二酸和丙酮（）为原料合成该化合物的反应方程式_________（其他无机及有机试剂任选）．11.(2021·济南三模)化合物F是一种重要的制药原料，以芳香族化合物A为原料合成F的合成路线如下：已知：（其中R、R′均代表烃基、X代表卤素原子）回答下列问题：(1)A的名称是________；D中官能团的名称为________________。(2)E的结构简式为______________；D→E的反应类型是__________。(3)写出反应②的化学方程式：_________________________________。(4)已知：通常羟基与碳碳双键直接相连时不稳定。符合下列条件的C的同分异构体有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱峰面积比为1∶2∶2∶2∶3的结构简式为__________。①苯环上有两个取代基②含有两种官能团③能与Na反应放出氢气(5)参照题干合成路线，以A和CH3MgBr为原料可以合成高分子，请设计出合理的合成路线(无机试剂任选)________________________________________12.(2021·全国甲卷)近年来，以大豆素（化合物C）为主要成分的大豆异黄酮及其衍生物，因其具有优良的生理活性而备受关注。大豆素的合成及其衍生物的一种工艺路线如图：回答下列问题：（1）A的化学名称为。（2）1molD反应生成E至少需要mol氢气。（3）写出E中任意两种含氧官能团的名称。（4）由E生成F的化学方程式为。（5）由G生成H分两步进行：反应1）是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应，则反应2）的反应类型为。（6）化合物B的同分异构体中能同时满足下列条件的有（填标号）。a.含苯环的醛或酮b.不含过氧键（﹣O﹣O﹣）c.核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积比为3：2：2：1A.2个B.3个C.4个D.5个根据上述路线中的相关知识，以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成：。13.(2021·河北高考)（2021•河北）丁苯酞（NBP）是我国拥有完全自主知识产权的化学药物，临床上用于治疗缺血性脑卒中等疾病。ZJM﹣289是一种NBP开环体（HPBA）衍生物，在体内外可经酶促或化学转变成NBP和其它活性成分，其合成路线如图：已知信息：回答下列问题：（1）A的化学名称为。（2）D有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的芳香族化合物的结构简式为、。①可发生银镜反应，也能与FeCl3溶液发生显色反应；②核磁共振氢谱有四组峰，峰面积比为1：2：2：3。（3）E→F中步骤1）的化学方程式为。（4）G→H的反应类型为。若以NaNO3代替AgNO3，则该反应难以进行，AgNO3对该反应的促进作用主要是因为。（5）HPBA的结构简式为。通常酯化反应需在酸催化、加热条件下进行，对比HPBA和NBP的结构，说明常温下HPBA不稳定、易转化为NBP的主要原因。（6）W是合成某种抗疟疾药物的中间体类似物。设计由2，4﹣二氯甲苯（）和对三氟甲基苯乙酸（）制备W的合成路线。（无机试剂和四个碳以下的有机试剂任选）14.（2021•湖南）叶酸拮抗剂Alimta（M）是一种多靶向性抗癌药物。以苯和丁二酸酐为原料合成该化合物的路线如下：已（1）A的结构简式为；（2）A→B，D→E的反应类型分别是，；（3）M中虚线框内官能团的名称为a，b；（4）B有多种同分异构体，同时满足下列条件的