氧化还原滴定法第二章

第五章氧化复原滴定〔3〕5.4氧化复原滴定的计算5.4.1直接滴定5.4.2返滴定5.4.3置换滴定5.4.4间接滴定5.5氧化复原滴定的方法5.6氧化复原滴定的应用及开展趋势5.5氧化复原滴定的方法(自主研究学习〕5.5.1KMnO4法Permanganatetitration5.5.2K2Cr2O7法Dichromatetitration5.5.3碘量法碘滴定法Iodimetry滴定碘法Iodometry5.5.4KBrO3法Bromometry5.5.5铈量法Cerimetry自主研究学习要求：有关电对的反响式，适用介质及反响条件，指示剂，应用实例。5.4氧化复原滴定的计算切入点根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。aA+bB=cC+dD电子转移数ZAZB有：反响物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。直接滴定例1在酸性介质中用Na2C2O4标定KMnO4。2〕5〕2KMnO45Na2C2O4结论1：只涉及氧化复原反响，可根据电子转移数找出化学计量关系。直接滴定-2例2：钢中硫的测定S空气氧化SO2水吸收H2SO3I2滴定H2SO4预处理滴定反响SH2SO3I2滴定反应返滴定例：溴化钾法测定苯酚KBrO3-KBr标液H++Br2(过量）KII2Na2S2O3I-反响KBrO3-KBr标液解题思路13Br2

1KBrO31KBrO33Br2

3I2

6Na2S2O3结论2：假设涉及非氧化反响，应根据反响式确定化学计量关系。解题思路1〕苯酚与溴发生取代反响，溴由溴酸钾产生，因此须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。2〕过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定，因此应找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。置换滴定例：用碘量法测定Pb3O4方法：Pb3O4HClCl2

KI吸收I2Na2S2O3I-Pb3O4=PbO2+2PbO1Pb3O4

1PbO21I2

2Na2S2O31Cl2间接滴定例：Mg2+与8-羟基喹啉(OX)生成Mg(OX)2,将沉淀过滤溶于HCl中，参加标准KBrO3+KBr溶液，使产生的Br2与8-羟基喹啉发生取代反响，剩余的Br2借参加KI,再用Na2S2O3滴定。方法：Mg2+OXMg(OX)2

HCl(OX)KBrO3-KBr标液+Br2(过量）Na2S2O3I-反响：1Mg2+2OX2

2/3

KBrO31KBrO36Na2S2O3I2KI有机物的滴定例：KMnO4法测定HCOOH方法：HCOOH标液KMnO4OH-CO32-MnO42-MnO4-（余）H+MnO4-MnO2I-Mn2+I2Na2S2O3I-特点：反响只涉及氧化复原反响从电子得失总数相等入手，即复原剂，HCOOH和Na2S2O3，失电子的总数应等于氧化剂，KMnO4，得电子的总数。解题思路假设无HCOOH存在：实际消耗：实际与理论的差值应为HCOOH作为复原剂化学计量相当的量。其他思路其他思路解题思路1〕高锰酸钾总的物质的量是参加，为条件。剩余的高锰酸钾的物质的量是由硫代硫酸钠滴定的。因此要找出高锰酸钾与硫代硫酸钠的物质的量的关系。2〕甲酸作为复原剂，消耗了一局部高锰酸钾，因此应找出甲酸作为复原剂相当于硫代硫酸钠的物质的量的化学计量关系5.5.1KMnO4法概述KMnO4，强氧化剂氧化能力复原产物与pH有关酸性介质MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE°=1.51v在H2P2O72-或F-存在时MnO4-+8H++3H2P2O72-+

4e=Mn(H2P2O7)33-+4H2OE°=1.7v在中性或弱碱性MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-E°=0.59v在碱性介质MnO4-+e=MnO42-E°=0.56vKMnO4法的特点氧化能力强，应用广泛KMnO4可作为自身指示剂不稳定不宜在HCl介质中进行滴定终点诱导反应KMnO4的配制与标定配制纯度99.0%~99.5%,含有MnO2及少量的杂质。加热微沸~1小时过滤MnO(OH)2棕色瓶中，用时标定标定常用Na2C2O4

作基准物质0.5~1mol/LH2SO4终点时，0.2~0.5mol/L催化反应酸度速度温度滴定条件KMnO4法的滴定方式与应用直接滴定复原性物质：Fe2+、H2O2、As(III)、NO2-，C2O42-、碱金属及碱土金属的过氧化物间接滴定例如Ca的测定返滴定MnO2、PbO2等氧化物的测定有机物的测定〔在碱性介质中〕：甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛、等等返滴定例如MnO2准确加入Na2C2O4H2SO4Mn2+CO2+C2O42-〔过量〕KMnO4Mn2+CO2氧化物的测定返滴定例如有机物的测定有机物标液KMnO4OH-CO2MnO42-MnO4-（余）H+MnO4-MnO2I-Mn2+I2a有机分子bNa2S2O3H+FeSO4Mn2+Fe2+KMnO4或Na2S2O3I-例子例子请设计一个用KMnO4法测定琥珀酸的方案琥珀酸化学需氧量〔COD〕的测定COD：ChemicalOxygenDemandCOD是表示水体受复原性物质〔主要是有机物〕污染程度的综合性指标。它是指水体易被强氧化剂氧化的复原性物质所消耗的氧化剂所相当的氧量，以mg/L表示。试样标液KMnO4H2SO4沸水加热KMnO4〔过量〕标液Na2C2O4Na2C2O4（过量）KMnO4化学需氧量〔COD〕的测定-2试样K2Cr2O7标准溶液浓H2SO4,Ag+回流2hK2Cr2O7(余〕Fe2+滴定邻二氮菲指示剂化学计量关系？适宜污染严重的水质的分析邻二氮菲指示剂Fe2+32+氧化复原的应用药物分析环境分析工业分析S.Szaboetal.,Appl.Cat.A:general238(2003)273-277,“Thedeterminationofdispersityandmetalcontentofsupportedpalladiumcatalystwithredoxtitration有机物分析安乃近，头孢氨苄，咖啡因，葡萄糖等COD

等材料分析高温超导体组成的分析生物分析J.A.C.Bispoetal.,ComparativeBiochemistryandphysiology,PartB141(2005)498-504,Tendencyforoxidationofannelidhemoglobin(环节动物血红蛋白〕atalkalinepHanddissociatedstatesprobedbyredoxtitration甲醛，甲酸，甘油等等开展趋势自动化、微型化、绿色化相关应用研究仍然很活泼Elsevisrscience数据库关键词：Redoxtitration2004-1至2004-1221篇研究论文涉及的研究领域：生命科学，材料科学，等等High-t