无机及分析化学：第九章 氧化还原反应与氧化还原滴定法

PAGE第九章1、n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2两个电对：(Ox1/Red1)和(Ox2/Red2)正极：还原反应Ox1+n1e-=Red1负极：氧化反应Red2=Ox2+n2e-、、：体系中所有物质处于标准态电池符号：－）负极电极||正极电极（＋2、电极电势的含意：(氧化态/还原态)电极反应：氧化态+ne=还原态（1）Ө(氧化态/还原态)与电极反应写法无关（2）电极电势越正：（充当正极）电对中氧化态的氧化性越强电极电势越负：（充当负极）电对中还原态的还原性越强（3）jӨ值较高的氧化态物质能和jӨ值较低的还原态物质发生氧化还原反应（4）电极反应：氧化态+ne=还原态平衡正向移动：φ升高平衡逆向移动：φ降低例：jӨ(Ag+/Ag)>jӨ(AgCl/Ag)>jӨ([Ag(NH3)2]+/Ag)>jӨ(AgBr/Ag)>jӨ(AgI/Ag)。3、判断氧化还原反应进行的方向：E池>0反应向正方向自发进行E池=0反应处于平衡状态E池<0正反应方向非自发（逆方向自发进行）4、计算KspӨ和KfӨ：（1）Ag++e=Ag(s)jӨ(Ag+/Ag)AgBr(s)+e=Ag(s)+Br-jӨ(AgBr/Ag)方法①：组成原电池：Ag++Br-=AgBr(s)方法②：（2）Ag++e=Ag(s)jӨ(Ag+/Ag)[Ag(NH3)2]++e=Ag(s)+2NH3jӨ([Ag(NH3)2]+/Ag)方法①：组成原电池：Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+方法②：5、氧化还原平衡的移动例：氧化还原平衡与沉淀平衡的结合Cu(s)+Cu2++2Cl-=2CuCl(s)→Cu(s)+Cu2+=2Cu+①CuCl(s)=Cu++Cl-②6、元素电势图及其应用：（1）判断歧化反应（2）7、氧化还原滴定法：（1）条件标准电极电势(jӨ¢)：Ox+ne-=Red（2）氧化还原滴定曲线：以滴定剂的加入量（滴定分数）为横坐标，体系的电势为纵坐标n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2正极：Ox1+n1e-=Red1负极：Red2=Ox2+n2e-突跃范围：－－化学计量点前后0.1％突跃范围起点：化学计量点：突跃范围终点：n1=n2：计量点正好位于突跃范围的中点n1≠n2：计量点偏向电子转移数较多的电对的一方（3）氧化还原滴定指示剂①自身指示剂：KMnO4②专属指示剂：淀粉③氧化还原指示剂：（氧化态和还原态颜色不相同）变色原理：氧化态色还原态色变色点：（与计量点接近）变色范围：变色过程：Ox1↓Red2还原态色→氧化态色Red2↓Ox1氧化态色→还原态色（4）氧化还原滴定方法的应用①高锰酸钾法jӨ=1.51V非基准物质：用Na2C2O4标定MnO4-2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O指示剂：KMnO4应用实例：双氧水中H2O2含量的测定——直接滴定法软锰矿中MnO2的测定——返滴法钙盐中钙含量的测定——间接滴定法②重铬酸钾法Cr2O72-(橙色)+14H++6e=Cr3+(绿色)+7H2O基准物质：直接配制指示剂：二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸应用实例：铁矿石中铁含量的测定反应加入H3PO4的作用：降低Fe3+浓度，掩蔽Fe3+的颜色；提高反应的酸度；降低j(Fe3+/Fe2+)，增大滴定突跃范围指示剂：二苯胺磺酸钠（氧化态：紫红色还原态：无色）Cr2O72-↓Fe2+：浅绿色→蓝紫色