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文档简介
实验室安全教育
3危化品管理
危险化学品定义
危险化学品分类
化学品危害预防和控制
化学品危害识别
化学品管理要求
化学品事故应急处置
1、危险化学品定义
GB6944-2012《危险货物分类和品名编号》
(1)具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险特性;
(2)在运输、储存、生产、经营、使用和处置中,容易造成人
员伤亡、财产损毁或环境污染;
(3)需要特别防护。
一般认为,只要同时满足了以上三个特征,即为危险品。
《危险化学品目录》(2015版)
定义:具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质,对人体、设
施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。
确定原则:
《危险化学品目录》(2015版)
关于化学品危害的分类标准与
联合国《全球化学品统一分类
和标签制度》(以下简称GHS)
第4修订版完全一致,将化学品
的危害分为物理危险(1-16)、
健康危害(17-26)和环境危害
(27、28)三大类,28个大项
和81小项。
评定危险化学品的火灾爆炸危险特性有以下几个指标:
闪点:
易燃、可燃液体表面挥发的蒸气与空气形成的混合气,当火源接近
时会产生瞬间燃烧。这种现象称为闪燃。引起闪燃的最低温度称闪点。
当可燃液体温度高于其闪点时则随时都有被火焰点燃的危险。
闪点是评定可燃液体火灾爆炸危险性的主要标志。就火灾和爆炸来
说,化学品的闪点越低,危险性越大!
燃点:
可燃物质在空气充足条件下,达到某一温度与火焰接触即行着火,
并在移去火焰之后仍能继续燃烧的最低温度称为该物质的燃点或着火点。
易燃液体的燃点,约高于其闪点1∼5℃。
自燃点:
指可燃物质在没有火焰、电火花等明火源的作用下,由于本身受空
气氧化而放出热量,或受外界温度、湿度影响使其温度升高而引起燃
烧的最低温度称为自燃点(或引燃温度)。
自燃点越低,自燃的危害性越大!
爆炸极限:
可燃气体、可燃液体蒸气或可燃粉尘与空气混合并达到一定浓度时,
遇火源能够发生燃烧或爆炸的浓度范围,称为爆炸极限。
爆炸极限范围越宽,下限越低,爆炸危险性也就越大!
化学品的健康危害——
▲引起刺激(皮肤、眼睛、呼吸道)
▲过敏(职业性哮喘、皮炎)
▲缺氧窒息(单纯窒息CO2、化学窒息CO)
▲昏迷和麻醉(乙醚)
▲全身中毒
▲致癌(石棉-肺癌、苯-白血病)
▲致畸
▲致突变
▲尘肺
靶器官:人体中毒物相对集中的组织或器官
主要毒物:一氧化碳、硫化氢、汽油、苯
神经系统
主要症状:乏力、易疲劳、头昏、头痛、失眠、多汗
主要毒物:苯、三硝基甲苯、苯酚
血液系统
主要表现:障碍性贫血、白血症。
主要毒物:铅、汞、二甲基甲酰胺
消化系统
主要症状:中毒性肝病、胃肠炎
主要毒物:卤代烃、酚类、有机氯、芳香胺、氟烯烃
泌尿系统
主要症状:中毒性肾病、肾功能衰竭、出血性膀胱炎
主要毒物:铅、二硫化碳、甲苯二胺、二硝基甲苯。
生殖系统
主要症状:对男性和女性生殖系统产生危害。
2、危险化学品分类
国家质量监督检验检疫总局发布的现行国家标准《危险货物分类
和品名编号》(GB6944—2012)及《危险货物品名表》(GB12268—
2012),根据运输的危险性将危险货物分为九类,并规定了危险货物
的品名和编号。
第1类爆炸品
第2类气体
第3类易燃液体
第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
第5类氧化性物质和有机过氧化物
第6类毒性物质和感染性物质
第7类放射性物质
第8类腐蚀性物质
第9类杂项危险物质和物品(包括危害环境物质)
①爆炸品
在外界作用下(如受热、摩擦、撞击等)能发生剧烈的化
学反应,瞬间产生大量的气体和热量,使周围的压力急剧上升,
发生爆炸,对周围环境、设备、人员造成破坏和伤害的物品。
也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物
品。或仅产生热、光、音响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。
【高氯酸、炸药、烟雾/催泪/闪光弹药、烟花爆竹、导火索】
消防灭火注意事项:
禁用酸碱灭火器;
切忌用沙土覆盖,以免增强爆炸威力;
可用水或其他灭火器灭火;
施救人员应配备防毒面具。
主要特性:
爆炸性——是一切爆炸品的主要特性
敏感性——对撞击、摩擦、温度等非常敏感
毒性——有的爆炸品还有一定的毒性
反应活性——与酸、碱、盐、金属发生反应
由于爆炸品具有以上特性,因此在储运中要
避免摩擦、撞击、颠簸、震荡,严禁与氧化剂、
酸、碱、盐类、金属粉末和钢材料器具等混储混
运。
②气体
包括压缩的、液化的或加压溶解的气体。这类物品当受热、撞击或强烈
震动时,容器内压力急剧增大,致使容器破裂或阀门松动发生泄漏,酿成火
灾、爆炸或中毒事故。按其性质分为以下三项:
易燃气体:如氢气、一氧化碳、甲
烷等
不燃气体:(包括助燃气体)如惰
性气体、氮气、氧气、压缩空气等
毒性气体:(毒性指标同第六类)
如一氧化氮、氯、氨、氟等
③易燃液体
易燃液体:易燃的液体或液体混合物,
或是含有固体的溶液或悬浮液(液态退敏
爆炸品),其闭杯闪点不高于60℃。不
包括由于其危险性已列入其它类别的液体。
按易燃性划分的危险类别表
包装类别闪点(闭杯)初沸点举例
I---≤35℃乙醚、乙醛
II﹤23℃>35℃汽油、丙酮
III≥23℃和≤60℃>35℃煤油
低闪点液体:闪点﹤-180C闪点(FlashPoint):易燃
如:乙醚(闪点为0),乙醛(闪点为0);
-45C-38C液体产生足够的蒸气,在
中闪点液体:-180C≤闪点﹤230C
其容器内或与其近邻空气
如:苯(闪点为-110C),乙醇(闪点为120C);
高闪点液体:230C≤闪点﹤610C形成可被点燃的混合气时
如:丁醇(闪点为350C),氯苯(闪点为280C)。所需最低的液体温度。
易燃液体特性:
1.受热膨胀性
易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易膨胀,蒸气压亦随
之升高,从而使密封容器内部压力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂。
2.易燃易爆性
易燃液体沸点低,易挥发形成可燃蒸气与空气的混合物,达到爆
炸极限后遇火花很容易引起爆炸。
3.电阻率大,易积聚静电
大部分易燃液体,如苯、汽油等,电阻率都很大,在装卸、运输
过程中易积聚静电,从而放电引起可燃性蒸气混合物燃烧爆炸。
4.具有一定的毒性
大多数易燃液体及其蒸气都具有不同程度的毒性或麻醉性,而且
很多毒性还比较大(如苯、二硫化碳),吸入后均能引起急性中毒。
④易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
易燃固体:指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感,易
被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟
雾或气体的固体。如:红磷、硫磺等。
主要特性:
(1)易燃固体的主要特性是容易被氧化,受热易分解或升华,
遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。
(2)与氧化剂、酸类等接触,反应剧烈而发生燃烧爆炸。
(3)对摩擦、撞击、震动也很敏感。
(4)许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或腐蚀性。
对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸!
自燃物品:指自燃点低,在空气中易于发生氧化反
应,放出热量,而自行燃烧的物品,如:白磷、三
乙基铝、二乙基锌、浸渍油脂的棉纱、碎布等。
自燃物品化学结构上无规律性,有各自不同的特性:
1.白磷性质活泼,暴露在空气中容易自燃。但白磷不和水发生化
学反应,通常放置在水中保存。另外白磷及五氧化二磷、偏磷酸都有
毒,所以扑救白磷燃烧时,应注意防止中毒。
2.二乙基锌、三乙基铝等有机金属化合物,在空气中能自燃,遇
水还会强烈分解,产生易燃的氢气,引起燃烧爆炸。因此,储存和运
输必须用充有惰性气体或特定的容器包装,失火时亦不可用水扑救。
遇湿易燃物品:指遇水或受潮时,发生剧烈化学反
应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需
明火即能燃烧或爆炸。如:钠、钾、氢化钾等。
遇湿易燃物质除遇水反应外,遇到酸或氧化剂也能发生反
应,而且比遇到水发生的反应更为强烈,危险性也更大。因
此,储存、运输和使用时,注意防水、防潮,严禁火种接近
,与其它性质相抵触的物质隔离存放。
遇湿易燃物质起火时,
严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫扑救!
⑤氧化性物质和有机过氧化物
强氧化性,易引起燃烧、爆炸,
需单独存放,严禁混存混装
氧化剂:指处于高氧状态,具有强氧化性,
易分解并放出氧和热量的物质。包括含有
过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但
能放氧导致可燃物的燃烧;与粉末状可燃
物组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦
较为敏感,如:过氧化钠、高锰酸钾等
有机过氧化物:指分子组成中含有过氧键
的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,
对热、震动和摩擦极为敏感,如:过氧化
苯甲酰、过氧化甲乙酮等。
⑥毒性物质和感染性物质
毒性物质:经吞食、吸入或与皮肤接触后可
能造成死亡或严重受伤或损害人类健康的物质
。如氰化物、砷酸盐、砷化物、化学农药等。
感染性物质:已知或有理由认为含有病原体
的物质。(不属于危险化学品,归为危险生物品
类)
毒性物质判别指标:
经口:
LD50≤300mg/kg
经皮(接触):
24hLD50≤1000mg/kg
吸入():(粉尘、烟雾)
1hLC50≤4mg/L
3且≥1/5(蒸气)
LC50≤5000ml/mVLC50
注:V指20℃标准大气压下的饱和蒸气浓度。
毒害品包装三级分类:
经口:﹤
50mg/kgLD50≤300mg/kg
经皮:﹤
类200mg/kgLD50≤1000mg/kg
I吸入:﹤(粉尘、烟雾)
2mg/LLC50≤4mg/L
3且≥1/5(蒸气
LC50≤5000ml/mVLC50)
II类
III类
经口:
LD50≤5mg/kg
经皮:
LD50≤50mg/kg
吸入:
经口:﹤
(粉尘、烟雾)5mg/kgLD50≤50mg/kg
LC50≤0.2mg/L
3且经皮:﹤
LC50≤1000ml/m50mg/kgLD50≤200mg/kg
≥10(蒸气)吸入:﹤(粉尘、烟雾)
VLC500.2mg/LLC50≤2mg/L
3且≥(蒸气
LC50≤3000ml/mVLC50)
⑦放射性物质
放射性物质是指任何含有放射性核素并且其
活度浓度和放射性总活度都超过GB11806规定限
值(比活度大于7.4×10Bq/kg)的物质。
按放射性大小分3个级别,外包装印有黄色
三叶标志。例如铀、钚等。
不属于《危险化学品安全管理条例》的管理范
围,国家还另外有专门的“条例”来管理。
不能用化学方法中和使其不放出射线,只能设法把放射性物质清除
或者用适当的材料予以吸收屏蔽。
⑧腐蚀性物质
腐蚀品:通过化学作用使生物组织接
触时造成严重损伤或在渗漏时会严重损
害甚至损坏其他货物或运载工具的物质。
酸性腐蚀品
如:硫酸、硝酸、盐酸、“化骨水”氢氟酸等;
碱性腐蚀品
如:氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等;
其它腐蚀品
如:二氯乙醛、苯酚钠等。
腐蚀品事故处理要点
1、发现液体酸性腐蚀品撒漏应及时撒上干沙土,清理干净后,
再用水冲洗污染处;大量酸液溢漏时,可用石灰水中和。
2、腐蚀品着火时,不可用柱状高压水,以防腐蚀液体飞溅伤人
;遇水发生剧烈反应的,可用干沙土、泡沫或干粉灭火剂等扑救。
3、灭火时扑救人员必须穿戴防毒用品,站在上风口以防腐蚀、
防毒气。遇有酸、碱类腐蚀品,最好调制相应的中和剂稀释中和。
4、皮肤沾染强酸用大量水冲洗,或用小苏打、肥皂水洗涤,必
要时敷软膏;溅入眼睛用温水冲洗后,再用5%小苏打溶液或硼酸水
洗;进入口内立即用大量水漱口,服大量冷开水催吐,或用氧化镁
悬浊液洗胃;呼吸中毒立即转移至空气新鲜处,必要时吸氧。
⑨杂项危险物质和物品
存在危险但不满足其他类别定义的物质和物品:
1.以微细粉尘吸入可危害健康的物质(石棉)
2.会放出易燃气体的物质(聚苯乙烯珠粒料)
3.一旦发生火灾可形成二噁英的物质和物品
(多氯联苯)
4.危害环境物质,包括污染水生环境的液体或
固体物质(如制剂和废物,硫酸铜)
5.经过基因修改的微生物或组织。
3、化学品危害预防和控制
化学品危害预防和控制的基本原则一般包括两个方面:操作控制
和管理控制。
(1)操作控制
通过采取适当的措施,消除或降低工作场所的危害,防止工作人
员正常作业时受到有害物质的侵害。采取的主要措施是替代、变更工
艺、隔离、通风、个体防护和卫生。
(2)管理控制
通过管理手段按照国家法律和标准建立起来管理程序和措施来预
防化学品危害,如对作业场所进行危害识别、张贴标志、在化学品包
装上粘贴安全标签、化学品运输、经营过程中附化学品安全技术说明
书,对从业人员安全培训和资质认定,采取接触监测、医学监督。
操作控制
替代
无毒、低毒替代高毒,可燃物替代易燃物
变更工艺
选用可将危害减少到最低程度的技术
隔离
拉开作业人员与危险源之间的距离
通风
降低作业场所中有害气体、蒸气、粉尘的浓度
个体防护
正确选择和使用个体防护用品
卫生
保持作业场所清洁作业人员的个人卫生
替代:
苯是致癌物,人类已用甲苯替代喷漆和除漆中用的苯;用脂肪族
烃替代胶水或粘合剂中的苯;使用水基涂料或水基粘合剂替代有机
溶剂基的涂料或粘合剂;用高闪点化学品替代低闪点化学品等。
变更工艺:
化工行业中,以往从乙炔制乙醛,采用汞做催化剂,现在用乙烯
为原料,通过氧化制乙醛,不需用汞做催化剂,彻底消除了汞害。
个体防护装置
防护服防护眼面罩呼吸防护器防护手套防护靴/鞋套
过滤式(空气净化式)隔绝式(供气式)
自吸过滤式防护用品送风过滤式防护用品正压式负压式
管理控制
危害识别安全处理与使用
安全标签废物处理
安全技术说明书接触监测
安全贮存医学监督
安全运输培训教育
《常用化学危险品贮存通则》
4、化学品危害识别
危化品安全标志
危化品安全标签
化学品安全技术说明书
①危化品安全标志
通过图案、文字说明、颜色等信息,鲜明而简洁地表
征危险化学品特性和类别,向操作人员传递安全信息的
警示性资料
种类:设主标志16种和副标志11种
中国危险
图形:主标志由表示危险特性的图案、文字说明、
化学品的
底色和危险品类别号四个部分组成的菱形标志。
安全标志
副标志图形中没有危险品类别号
使用原则:当一种危险化学品具有一种以上的危险性时,
应用主标志表示主要的危险性类别,并用
副标志来表示其他主要的危险性类别
②危化品安全标签
用文字、图形符号和编码的组合形式表示
危险化学品所具有的危险性和安全注意事项
危险化学品安全标签的内容:
化学品主要有害组分标识;
警示词;危险性描述;
安全措施;提示;
灭火;批号;
应急咨询电话;
生产企业信息
实例
化学品安全标签样例
化学品简易安全标签样例:
美国防火协会危险品标签识别系统
③化学品安全技术说明书
化学品安全技术说明书(CSDS)化学品及企业标识;
成分/组成信息;
(ChemicalSafetyDataSheet)危险性概述;
化学品的身份证急救措施;
化学品的出生证明消防措施;
泄漏应急处理;
操作处理与存储;
理化特性;
16部分接触控制/个体防护;
稳定性和反应性;
生态学资料;
毒理学资料;
废弃处置;
告诉我们化学品之特性、毒运输信息;
性、危害性、中毒预防法规信息;
措施、紧急事故处理其他信息。
5、化学品管理要求
贮存化学品时应遵守下列规则:
•禁忌物不能放在一起。如把酸和氰化物放在一起,在不小心撒出
时能产生致人死亡的氰化氢气体。
•不能将化学品放在可以发生化学反应的环境中。
•贮存容器必须完好,并按规定排列,不能泄漏、生锈或损坏。
•要有适当的通风。
对于易燃或有爆炸危险的化学品还有另外一些规定:
•易燃化学品应存放于冷的、通风好的地方,并远离火源。
•应配备一套自动火灾防护系统。例如:喷洒灭火系统,但与水能
反应的化学品不能用喷水的方法灭火,而且这些化学品也不能放
在这里。
•应配备防火门、报警系统,使用防爆电器。
•避免静电起火,所有用于传输用的大桶都应接地。
•仓库的贮存量不应过多。
对特殊危险物品的管理——
•特殊物品
--剧毒、易制毒、爆炸、放射性
•“五双”制度--双人保管、双人收发、
双人使用、双人运输、双人双锁
•要精确计量和记载,防止被盗、丢失、误
领、误用
•使用安全可靠的存储柜
剧毒化学品管理
定义:具有剧烈急性毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其
混合物和天然毒素,还包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化学品。
剧烈急性毒性判定界限:急性毒性类别1,即满足下列条件之一:
值得注意的是,相比《剧毒化学品目录(2002版)》,2015版目录剧
毒品由335种减少到148种,其中138种为原有的,另有10种为新增加的。
二甲基亚硝胺(N-亚硝基二甲胺)
易制毒化学品管理
二、三类易制毒化学品管理
1、领用二、三类易制毒化学品必须由实
验室负责人和专管员填写签署《二、三类易
制毒化学品领取申请单》,保证仅用于教学
和科研实验需要,由专人负责保管,确保不
从事非法活动和不会流入非法渠道,对社会
造成危害,其所有相关责任由本实验室负责。
2、没有使用完的二、三类易制毒化学品
必须交由专管员放入专管化学品储藏柜中上
锁储藏。
存放物品有讲究:“分类”原则
——药品柜要求:铁质、排风
存放物品有讲究:“专用”原则
——如金属钠的专用介质:煤油
存放物品的“专用”原则
黄色防爆柜蓝色防爆柜
储存易燃易爆品储存腐蚀品(酸碱)
防爆、防盗、阻燃、耐腐蚀、通风
具有温湿度控制报警装置、微电脑时控装置
理想的条件:净气型储药柜——
用于贮存酸、氨水或有机溶剂
结构包括储存柜和过滤系
统,能将药品挥发出来的
毒性气体完全吸附过滤掉
储存错误:
未依不同特性分类,且橱
混合试剂与用品、橱柜
柜亦未上锁,学生可任意
木制、无门、无锁
拿取
危险化学品保管不当
•金属钠或白磷未存放在专用介质中——自燃。
•毒物(如化学毒物氰化物、生物毒物河豚毒)在
基数超过1支时未上报并记录用量和余量。
•普通条件下(而非专用铁皮试剂柜)大量贮存甲
苯/二甲苯和丙酮等——挥发自燃。
•无沙箱而大量存放硝酸甘油、苦味酸和过氧乙酸
原液——爆炸。
易燃品存放
药品冰箱标明不可放食物
备有溶剂溢漏处理器材
腐蚀危害化学品防溢
实验人员检查防护用品
实验室房门可视
除了储存,操作也要注意
少量有毒化学品——“净气型通风柜”
6、化学品事故应急处置
①控制危险源;②清除现场污染,消除危害后果;
基本任务
③指导群众防护,组织群众撤离;④抢救受害人员。
基本形式单位自救和社会救援
基本程序报警、紧急疏散、现场急救、泄漏处理和火灾控制
发生危险化学品泄漏时应采取的措施:
a.切断火源、电源;
b.隔离泄漏污染区;
c.尽快找到泄漏原因,采取堵漏措施;
d.对泄漏物进行初步处理;
e.对中毒人员进行急救,并尽快送到医院;
f.实施上述步骤时,应急人员应佩戴自给式呼吸器,
发生毒物泄漏时要佩戴防毒面具;
g.立即向上级领导和政府主管部门报告事故情况;
h.必要时由专业机构或专业人员对受影响的设施、
人员和场所进行清洗消毒,要根据特定危险化学品的理
化性质采取针对性的措施。
泄漏物处置
泄漏被控制后,要及时将现场泄漏物进行覆盖、收容、稀释、处
理使泄漏物得到安全可靠的处置,防止二次事故的发生。
泄漏物处置主要方法:
围堤堵截或者引流
覆盖
低温冷却
吸收中和
固化法
泄漏物处置常用器材
扑救危险化学品火灾不可盲目行动,应选择正确的灭火剂和灭火方法。
几种特殊化学品的火灾扑救注意事项如下:
液化气体类:切忌盲目扑灭火势,在没有有效堵漏措施的情况下,必须保
持稳定燃烧。否则,大量可燃气体泄漏出来与空气混合,遇着火源就会发生爆
炸,后果将不堪设想。
爆炸物品:切忌用沙土盖压,以免增强爆炸物品爆炸时的威力;
遇湿易燃物品火灾:绝对禁止用水、泡沫、酸碱等湿性灭火剂扑救;
毒害品和腐蚀:应尽量使用低压水流或雾状水,避免腐蚀品、毒害品溅出
;遇酸类或碱类腐蚀品最好调制相应的中和剂稀释中和。
易燃固体、自燃物品:一般都可用水和泡沫扑救,只要控制住燃烧范围,
逐步扑灭即可。但有少数易升华的易燃固体(如二
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