南昌大学2006年物理化学（分析方向）考研真题

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注：考生请在答题纸上答题，不得在本试题纸上答题和写本人姓名或考生编号等，否则以舞弊处理！

南昌大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试题

报考专业：____分析化学____考试科目：_______物理化学______(A)

一选择题：（每题3分，共30分）

k1k2

1反应AB(I)；AD(II)，已知反应I的活化能E1大于反应II的

活化能E2，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例？()

(A)提高反应温度(B)延长反应时间

(C)加入适当催化剂(D)降低反应温度

2用130℃的水蒸气(蒸气压为2.7p)与1200℃的焦炭反应生成水煤气：

C+H2OCO+H2，如果通入的水蒸气反应掉70%，问反应后混合气体中CO的分

压为多少?设总压2.7p不变。()

(A)0.72p(B)1.11p(C)2.31p(D)1.72p

3已知293K时，水-空气的表面张力为7.275×10-2N·m-1,当在298K和101.325

kPa下，可逆地增大水的表面积4cm2,体系的吉布斯自由能的变化为：()

(A)2.91×10-5J(B)2.91×10-1J

(C)-2.91×10-5J(D)-2.91×10-1J

4通电于含有相同浓度的Fe2+,Ca2+,Zn2+,Cu2+的电解质溶液,已知

2+2+

(Fe/Fe)=-0.440V，(Ca/Ca)=-2.866V

(Zn2+/Zn)=-0.7628V，(Cu2+/Cu)=0.337V

当不考虑超电势时,在电极上金属析出的次序是：()

(A)Cu→Fe→Zn→Ca(B)Ca→Zn→Fe→Cu

(C)Ca→Fe→Zn→Cu(D)Ca→Cu→Zn→Fe

52M→P为二级反应，若M的起始浓度为1mol·dm-3，反应1h后，M的浓

度减少1/2，则反应2h后，M的浓度是：()

(A)1/4mol·dm-3(B)1/3mol·dm-3(C)1/6mol·dm-3(D)缺少k值无法求

+-1

6298K时,在下列电池Pt│H2(p)│H(a=1)‖CuSO4(0.01mol·kg)│Cu(s)

右边溶液中通入NH3,电池电动势将：()

(A)升高(B)下降(C)不变(D)无法比较

7理想气体自状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T,此过程的ΔA与ΔG的关系是：()

(A)ΔA>ΔG(B)ΔA<ΔG(C)ΔA=ΔG(D)无确定关系

8一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相

比，以下性质保持不变的有：()

(A)表面能(B)表面张力(C)比表面(D)液面下的附加压力

9298K,p下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2dm3(溶有0.5mol萘),第二瓶为1dm3(溶

有0.25mol萘),若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则()

(A)μ1=10μ2(B)μ1=2μ2(C)μ1=(1/2)μ2(D)μ1=μ2

10ΔH=Qp,此式适用于下列那个过程：()

(A)理想气体从1013250Pa反抗恒定的外压101325Pa膨胀到101325Pa

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(B)0℃,101325Pa下冰融化成水

(C)电解CuSO4水溶液

(D)气体从(298K,101325Pa)可逆变化到(373K,10132.5Pa)

二填空题：（每题4分，共32分）

1对带正电的溶胶，NaCl比AlCl3的聚沉能力。

对带负电的溶胶，Na2SO4比NaCl的聚沉能力。

210mol单原子理想气体，在恒外压0.987p下由400K，2p等温膨胀至0.987p，物

体对环境作功kJ。

-6-1-1

3N2O5热分解反应速率常数在288K时，为9.67×10s,Ea＝100.7kJ·mol。338K

时，速率常数为____________________。

4用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下：FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(溶胶)+3HCl

溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应：

+-

Fe(OH)3+HCl=FeOCl+2H2OFeOCl=FeO+Cl

则Fe(OH)3溶胶的胶团结构为_______________________________。

5将反应Sn2++Pb2+=Sn4++Pb，设计成可逆电池，其电池表示式为。

3

6O3分解反应为2O3─→3O2，在一定温度下,2.0dm容器中反应。实验测出O3

每秒消耗1.50×10-2mol,则反应速率为_______________mol·dm-3·s-1，氧的生成速

率为_______________mol·dm-3·s-1,d/dt为_______________。

7对于分散体系,如果按照粒子的大小来区分,则当粒子半径为

___________________时,称为分子(或离子)分散体系;当粒子半径为

___________________时,称为胶体分散体系;当粒子半径为_______________时,称

为粗分散体系。

8若反应CO(g)+(1/2)O2(g)＝CO2(g)在2000K时的Kp=6.44，同样温度下，

则反应2CO(g)+O2(g)＝2CO2(g)的(1)=__________；2CO2(g)＝2CO(g)

+O2(g)的(2)=__________。

三问答题：（30分）

1(8分)Ag2O分解的计量方程为:Ag2O(s)=2Ag(s)+(1/2)O2(g)，当Ag2O进行分解时,

体系的组分数、自由度和可能平衡共存的最多相数各为多少?

-

2(8分)一溶液pH=7,含活度为0.1的Cl,若O2在Pt极上的超电势为0.72V,试

问此溶液插入铂极电解时,阳极上哪一种离子先析出?

--

已知：(Cl2/Cl)=1.3596V,(O2/OH)=0.401V。

3(10分)下图是根据实验结果而绘制的白磷的相图。试讨论相图中各面、线、点

的含义。

4(6分)请简述一级反应特征。

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四计算题：（58分）

1（13分）将495.5K,600kPa的1molN2绝热可逆膨胀到100kPa，试求该过程

-1-1

的Q,W,ΔU,ΔH,ΔA,ΔG,ΔS,ΔS隔离。已知Sm(N2,495.5K)=191.5J·K·mol。设N2

为理想气体。

2(10分)用量热计测得乙醇(l),乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的标准恒容摩尔燃烧热ΔcUm

(298K)分别为：-1364.27，-871.50和-2251.73kJ·mol-1。

(1)计算在p和298K时，下列酯化反应的ΔrHm(298K)；

C2H5OH(l)+CH3COOH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)

(2)已知CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓ΔfH(298K)分别为-393.51和

-1

-285.84kJ·mol，求C2H5OH(l)的摩尔标准生成焓。

3（15分）298K时，有下列电池：

-1

Pt,Cl2(p)|HCl(0.1mol·kg)|AgCl(s)|Ag(s),试求：

(1)电池的电动势；

(2)电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应；

(3)AgCl(s)的分解压。

5