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文档简介

12-13光化学反应Photochemicalreaction光化学反应:在光作用下进行的化学反应例AgBrAg+½Br2h

与热化学反应的规律不同Photochemistry:研究光化学反应的规律一、光化学基本定律1.光化学第一定律(Grotthus-Draper定律):只有吸收的光才能引起光化学反应。第一页第二页,共12页。2.光化学第二定律(Einstien光化当量定律):在光化学反应的初级过程中,一个反应物分子吸收一个光子而被活化。要点是(1)光化学反应由吸收光子开始(2)一个反应物分子只吸收一个光子(3)吸收光子的结果使分子活化(电子激发态分子)第二页第三页,共12页。光子能量:一个光子:h

1mol光子:J.mol-1J.mol-1J.mol-1=1Einstien量子产率:

=起反应的分子数吸收的光子数quantumyield

衡量光子在整个反应中作用的大小第三页第四页,共12页。二、光化学反应的特点:1.光化学反应不遵守Gibbs函数减少原理:(条件:等T,等p,w′=0)∵光化学反应是等T,等p,w′≠0的过程∴其中w′<0,即-w′>0∴

rGm可能<,=或>零例:CO2+H2O1/6C6H12O6+O2叶绿素h

第四页第五页,共12页。2.光化学反应速率受温度影响较小3.光化学反应的动力学性质和平衡性质均对光有选择性,即与光的波长和强度有关。三、光化学反应的速率方程特点:初级反应的速率只取决于

和Ia,从而使得整个反应的速率与

和Ia有关。第五页第六页,共12页。例:2HIH2+I2的机理为h

HI+h

H·+I·k1k1=f(

)HI+H·H2+I·k22I·I2k3(1)(2)(2)代入(1):速率方程:第六页第七页,共12页。四、光化学平衡定义:对峙反应中,只要一方是光化学反应,呈平衡例蒽与其二聚体的平衡h

,k1热,k2t=0a0t平衡时:第七页第八页,共12页。得(1)(2)(3)(4)第八页第九页,共12页。由此可知,光化学平衡的特点:(1)平衡浓度与光有关(2)K

不只是T的函数:与光有关(3)

rGm

=-RTlnK

原因分析数学公式来源第九页第十页,共12页。(

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