第 课时 第十四章 《烃的衍生物》

高三化学第一轮复习 版权所有：修水散原中学付小勤PAGEPAGE1第课时第十四章《烃的衍生物》考点释要1、通过对有机物（如卤代烃、醇、酚、醛、酮、酸、酯及硝基化合物）化学性质的理解，掌握有机物分子中各官能团的性质及官能团之间的相互转化关系（如官能团的引入和消去的方法），理解化学键的断裂和组键位置（如酯化反应的实质、酯和酞的水解等），掌握有机化学反应的主要类型。2、掌握根据已知各有机物之间的衍变关系及题给新信息合成或推断有机物的方法（以酯为中心，以醛为中间桥梁），能熟练写出有机物的分子式、结构简式、、结构式、反应条件、反应类型及有关化学反应方程式。3、掌握如何根据所给定的多种官能团推测有机物的性质，了解有机物的分子式和结构简式的互推。4、了解如何利用燃烧规律对有机物的分子组成和结构式进行推断。5、掌握同分异构体的书写及数目的确定，了解同系物的判断及书写。6、掌握有机物分子中共线、共面原子数目的判断，了解有机物分子中含双键、叁键的计算。7、掌握有机混和物中元素的质量分数的计算。8、掌握有机物的鉴别、检验、分离、提纯的方法。9、掌握中学课文中几个重要的有机化学实验（包括反应原料、反应原理、反应装置、实验步骤、实验现象及注意事项）。教学课时共课时教学过程：第一课时一、八大反应类型包括取代反应、加成反应、消去反应、聚合反应、酯化反应、水解反应、氧化还原反应、脱水反应等八大类型。OH1、取代反应——有机物分子中的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应：OHCH3 卤代： CH4＋Cl2 ＋Br2 ＋3Br2CH3 硝化： ＋HO—NO2 ＋3HO—NO2 磺化： ＋HO—SO3H指出：酯化、醇分子间脱水成醚、水解（卤代烃、酯包括油酯、糖类、蛋白质、多肽、酰胺、酰卤、醇钠的水解）均属于取代反应的范畴。2、加成反应——有机物中的不饱和碳原子跟其它原子或原子团直接结合，生成新的物质的反应。 CH2＝CH2＋HCl→主：次：主：次： CH3—CH＝CH2＋H2O→ 1，2加成1，4加成1，2加成1，4加成CH2＝CH—CH＝CH2＋Br2 醛与H2加成生成伯醇、酮与H2加成生成仲醇OHOO OHOO R—C—H＋H2RCH2OH R—C—R＇＋H2R—CH—R＇ O强调：羧酸与羧酸酯中的—C—不与H2发生加成反应。OOHOH例1：D2与按1∶1加成时，所得的产物为.OHOH例2：已知A为：HOCH==CH，能够跟1mol该化合物起反应时的Br2和H2的最大用量为mol和mol。3、消去反应——在适当的条件下，从相邻的碳原子上脱去一个或若干个小分子（如水或HX等）生成不饱和（含双键或叁键）化合物的反应。⑴卤代烃消去成烯或炔烃：CH3CH2Cl＋NaOH（附：乙醇起抑制水解作用）⑵醇脱水消去成烯或炔烃：CH3CH2OHR2R3R2强调：卤代烃和醇能否发生消去反应，看与R2R3R2如RCH2CH2OH(X)和R1—CH—CH2OH(X)均可发生消去反应，而R1—C—CH2OH(X)不能发生消去反应。4、聚合反应——⑴加聚反应——由两个以上简单的不饱和有机物分子（或单体）发生加成反应，互相结合成比较大的分子或高分子的反应。 nCH2＝CH—CH3 nCH2＝CH—CH＝CH2CH＝CH2：：CH＝CH2CH＝CH2：：CH＝CH2 n＋nCH2＝CH—CH＝CH2强调：应掌握的问题①相同的单体加聚时，只发生单聚；不同的单体加聚时，既发生单聚，也发生混聚，如不对称烯烃的加聚还要考虑从左或从右的连接。例1：CH2==CH2加聚时，可生成种高聚物，其结构简式为。例2：将CH2==CH2与CH3—CH==CH2混合物一定条件下发生加聚反应后，可生成种高聚物，总第课时教学过程：第二课时其结构简式为。②已知高聚物的结构简式，如何推出各单体的结构简式。CH3例1：[CH2—CH2—CH2—CH]n的各单体结构简式为。CH3CH3CN例2：[CH—CH2—CH2—C＝CH—CH2—CH2—CH]n的各单体的结构简式为CH3CN⑵缩聚反应——由一种或多种有机物分子（或单体）互相结合成较大的分子或高分子，同时析出小分子（NH3、H2O、HX）的反应。OHOH n＋nHCHO原理：nHOOCCOOH＋nHOCH2CH2OHOHnCH3—CH—COOHOH指出：也属于酯化反应，生成聚酯。nH2N(CH2)5COOH指出：也属于氨基酸的缩合反应，生成聚状物。nH2N—(CH2)6—NH2＋nHOOC—(CH2)6COOH[C6H7O2(OH)3]n+3nHO—NO2O例：已知下列物质的结构式（或简式），写出其所对应的单体结构简式：O[CCOO(CH2)4O]n 其单体是OO—CH2CH2—OO＝C C＝O 其单体是补充：有关氨基酸的缩合反应氨基酸发生缩合反应时可生成低分子链状、环状、聚状物，生成聚状物的缩合反应也可叫缩聚反应；不同氨基酸分子缩合生成链状时，既要考虑同种分子之间的缩合，也要考虑不同分子之间的缩合。不对称的分子还要考虑从左或从右的结合。例：—氨基乙酸与—氨基丙酸混和形成的二肽有种。5、氧化还原反应——有机物发生得O（失H）失O（得H）的反应。⑴氧化反应——有机物得O或失H的反应 燃烧：（既得O又失H）烯、炔烃被氧化(得O) 烯、炔烃被酸性KMnO4溶液所氧化烯、炔烃被氧化(得O) 烯烃被氧气氧化成醛如2CH2＝CH2＋O22CH3CHO 苯的同系物侧链烷基被酸性KMnO4溶液所氧化（得O）CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH2OH(CHOH)4CHO＋2Ag(NH3CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH2OH(CHOH)4CHO＋2Ag(NH3)2OH2CH3CHO＋O22CH3COOH 醛氧化成羧酸（得O）： 含醛基的物质（醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖）既可发生银镜反应、铜镜反应、在催化剂条件下空气中被氧化，也可被酸性KMnO4溶液及溴水所氧化（得O） 苯酚被酸性KMnO4溶液所氧化（得O失H）HHR2HHR2HR2HR2R2R3氧化原理：R—C—O—HR—C＝O R1—C—O—HR1—R2R2R3如：伯醇：RCH2OH、R1—CH—CH2OH、R1—C—CH2OH均被氧化成醛；RR2R2R3仲醇：R1—CH—OH被氧化成酮； 叔醇：R1—C—OH不被氧化OO②OOO↑氧化原理：R—C—HR—C—OHO↑OOOO如：H—C—H HO—C—OH即H2CO3总第课时教学过程：第三课时⑵还原反应——有机物得H或失O的反应NO2烯、炔、苯与H2加成NO2＋3Fe＋6HCl醛加H2还原成伯醇，酮加H2还原成仲醇葡萄糖与H2加成OHOOOHOO R—C—H＋H2RCH2OH（加成） R—C—R＇＋H2R—CH—R＇（加成）OOOCH2OH(CHOH)4CHO＋HOOO例：一定条件下能够与1molH—C—CH＝CH—C—CH2—C—O—CH3加成时的最大H2用量为。6、酯化反应——酸和醇作用生成酯和水的反应（也属于取代反应的范畴）本质：酸提供—OH，醇提供—H，相互结合成水，其它部分结合成酯。验证：用同位素示踪法分类： 无机含氧酸酯：硝酸乙酯(C2H5ONO2)、硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)、硫酸乙酯(C2H5O)2SO2分类： 羧酸酯：链酯（低分子）、环酯、聚酯重点反应方程式：⑴乙二酸与乙二醇之间 链酯（二分子之间） HOOC—COOH＋HOCH2CH2OHHO—HO—CH2HO—CH2O＝C—OHO＝C—OH ＋OOOO nHO—C—C—OH＋nHOCH2CH2OHCH3⑵羟基羧酸之间（如—乳酸：HO—CH—COOH）CH3 链酯（二分子之间）CH3CH3 HO—CH—COOH＋HO—CH—CH3CH3 环酯（二分子之间）（注意题目中是指形成几元环） 分子间成环：（注意题目中是指形成几元环） 分子内成环：CH3 聚酯（无数个分子之间） nHO—CH—COOHCH3 强调：①在有机推断题中，若某物质的分子式中含两上以上的O原子，要考虑该物质可能是酯。如分子式中含n个O原子要考虑可能是聚酯；如是环酯要注意是几元环问题。②下列重要的酯是如何形成的？写出有关酯化反应的方程式。A．硬酯酸甘油酯 B．三硝酸甘油酯（硝化甘油） C．纤维素三硝酸酯D．硝酸乙酯 E．硫酸氢乙酯 F．硫酸乙酯7、水解反应——物质（有机物）在水的作用下发生的复分解反应（也属于取代反应）。⑴卤代烃的水解 C2H5X＋H2OC2H5OH＋HX或C2H5X＋NaOHC2H5OH＋NaX附：检验卤代烃中的X为哪种卤原子的实验中应注意：水解后应先加入HNO3以中和多余的NaOH，再加AgNO3溶液。实验步骤为：。加—OH断裂加—OH断裂加—HO断裂加—H加—OHO水解原理：酯基：—C—O—或—O—C—总第课时教学过程：第四课时酸性条件下水解生成羧酸和醇CH3COOC2H5＋H2O附：一定要写“”，H+只作催化剂，不打破水解的平衡。碱性条件下水解生成羧酸盐和醇CH3COOC2H5＋NaOH附：一定要写“”，碱既作催化剂，又打破水解的平衡。油酯在碱性条件下的水解反应又叫皂化反应，生成肥皂（高级脂肪酸钠盐）和甘油。C17H35COOCH2C17H35COOCH＋3NaOHC17H35COOCH2硬脂酸甘油酯附：硬脂酸：；软酯酸：；油酸：；⑶糖类的水解（最终生成单糖）（麦芽糖）（葡萄糖）（蔗糖）（葡萄糖）（果糖） C12H22O11＋H2O2C6H12O6C12H22O（麦芽糖）（葡萄糖）（蔗糖）（葡萄糖）（果糖） （淀粉或纤维素）（葡萄糖）(C6H10O5)n＋nH2OnC6H12O6（淀粉水解用20%的稀H2SO4（淀粉或纤维素）（葡萄糖）都是直接用小火加热,但纤维素水解更困难）强调：若检验糖类酸性水解后的产物（葡萄糖）的存在，在进行银镜反应前，一定要先加入适量的NaOH溶液以中和多余的酸，然后加入银氨溶液水浴加热（碱性环境）。⑷蛋白质或多肽的水解断裂加断裂加—H加—OHO加—OH断裂加—HO水解原理：肽键：—C—NH—或—NH—C—OOCH3OOOOCH3CH2SH例：—NH—CH—C—NH—CH2—C—NH—CH—C—NH—CH—C—NH—CH—C—水解后生成的产物有种。⑸酰胺或酰卤的水解OOOO 酰基：R—C—酰卤：R—C—X酰胺：R—C—NH2O OR—C—Cl＋H2OO OR—C—NH2＋H2O⑹醇钠的水解：C2H5ONa＋H2OC2H5OH＋NaOH8、脱水反应——有机物在一定的条件下分子内部或分子之间脱去水分子的反应。 醇分子间脱水或醚（也属于取代反应的范畴） 2C2H5OHC2H5OC2H5＋H2O 附：相同醇分子反应只形成单醚（R—O—R），不同醇分子反应既可形成单醚也可形成混醚（R—O—R＇） 例：CH4O与C3H8O混和一定条件下反应可形成醚种。 醇分子内脱水成烯或炔烃（也属于消去反应） C2H5OHCH2＝CH2↑＋H2O 酯化反应 略：见前面6：酯化反应 其它： HCOOHCO↑＋H2O HOOC—COOHCO2↑＋CO↑＋H2O 溶液中水解。CHCH3ClCH2Cl2CHCl3CCl4光CH4总第课时教学过程：第五课时二、醛基、酯基、醇羟基、酚羟基、羧基的比较OONaNaOHNa2CO3NaHCO3O醛基：—C—HO××××酯基：—C—O—×√(aq)××CH2OH醇羟基：RCH2CH2OH√×××OOH酚羟基：OOH√√√×OO羧基：—C—OO√√√√OOOOHOOOOHOH注意： 醛基（—C—H）既能被氧化成—C—OH（发生银镜反应、铜镜反应，使酸性KMnOOOOOHOOOOHOH酯基（—C—O—）和羧基（—C—OH）既不能被氧化，其中所含的羰基（—C—）也不能被H2还原（加成）形成伯醇（－CH2OH）和仲醇（—CH—）；只有R—C—H和R—C—R＇中的羰基（—C—）才可与H2还原（加成）形成仲醇（—CH—）。酚羟基（如）常温下在空气中部分被氧化（粉红色）；能被酸性KMnO4溶液所氧化（褪色）；与浓溴水取代生成白色沉淀。多个（2个以上）醇羟基可与新制的Cu(OH)2例题讲析：OH例1：写出CH3—CH—COOH与下列物质的化学反应方程式：OH⑴Na ⑵NaOH ⑶Na2CO3 ⑷NaHCO3OHOHCH2OHCOOHOCH2CHCl例2：已知A的结构简式为：C—O—，与1molA恰好完全反应，所需的Na、NaOH(aq)、Na2CO3、NaHCO3的溶质物质的量分别是。COOHCHOOH例3：1mol与一定量的新制Cu(OH)2加热，完全反应，问最多可消耗Cu(OH)2溶COOHCHOOH质。例4：用一种试剂区别甲酸、乙酸、乙醇、乙醛、甘油和葡萄糖6种物质。CHCH3OHOHOOO例5：已知A的结构简式为[CH2—C]n，能够与1molA起反应时所消耗的Br2、H2、NaOH的最大用量分别是。例6：分子式为C8H8O3的芳香化合物有A、B、C三种不同结构的物质，它们在苯环上的一氯取代物只有二种；已知等物质的A、B、C分别与足量的NaOH溶液完全反应时，消耗的NaOH物质的量之比为1∶2∶3。 ⑴A发生分子间的酯化反应，B遇FeCl3溶液显紫色，其分子内含羧基，则A、B的结构简式为。⑵C可以看成酯类，C与足量的NaOH溶液反应的化学方程式为。CH3CH3例7：已知某种有机物的结构简式为：CH3—C＝CH—CH2—CH3CH3 ⑴检验分子中含醛基的方法是。 有关的化学方程式为。⑵检验分子中含碳碳双键的方法是。 有关的化学方程式为。总第课时教学过程：第六课时三、同分异构体：碳链异构官能团位置异构官能团类别异构单官能团与多官能团COOHCHCOOHCH2CH2OH例1：将写成酯类和酚类，且苯环上含三个取代基的同分异构体。例2：已知X：C9H18O2水解后得到产物为y和Z，而在同温同压下，质量相等的Y和Z的蒸气体积相同，试问X的同分异构体数为种。OHNH2例3：写出—CH2—CH—CH2的9种同分异构体（表示苯环，苯环上只有一个侧链，—OHOHNH2与—NH2不能同时连在同一个C原子上）例4：分子式为C5H12O2的二元醇，有多种同分异构体，其中主链上C原子为3的同分异构体数目为m，主链上C原子为4的同分异构体的数目为n，下列各组数据中m和n均正确的选项为（）选项ABCDm1122n6767例5：写出分子式为C8H8O2的各同分异构体（34种）四、有机物的分离和提纯1、常见有机物的溶解性各种烃类（如烷、烯、炔、芳香烃）一般不易溶于水而易溶于有机溶剂。卤代烃（脂肪卤代烃及芳香卤代烃）、酯（包括油酯）、各种高级脂肪酸、硝基苯等一般不易溶于水而易溶于有机溶剂。C原子数较少的醇、醛、酮、羧酸等一般既易溶于水又易溶于有机溶剂。（苯磺酸只溶于水但不易溶于有机溶剂）。乙醚、苯酚、苯胺、苯甲酸等微溶于水而易溶于有机溶剂，其中苯酚易溶于65℃以上的热水及强碱，而苯胺易溶于强酸。一般地，易溶于水的就易溶于无机酸、碱、盐的水溶液而不易溶于有机溶剂；难溶于水的就难溶于无机酸、碱、盐的水溶液而易溶于有机溶剂。附：有机溶剂一般指苯、甲苯、汽油、四氯化碳、乙醚等。2、常见有机物的密度常见难溶于水、密度大于1的液态有机物有：CCl4、溴代烃（包括溴苯）、硝基苯等（它们用于萃取后，沉于下层）。常见难溶于水、密度小于1的液态有机物有：C原子数大于4的液态烃（如苯、己烷、己烯、汽油等）、一氯乙烷、酯（包括油脂）等（它们用于萃取后，浮于上层）。附：乙醇既易溶于水又易溶于有机溶剂，不能作溴水的萃取剂（在溴水中不分层）；汽油（大多含裂化汽油、含C＝C）不能作溴水的萃取剂。3、有机物分离的主要方法⑴分液——把两种（或多种）互不相溶的液体分开的操作两种（或多种）互不相溶的液体混和可采用直接分液法分离。如汽油和水。两种（或多种）互溶的液体混和可采用间接分液法分离（即加入一种试剂与其中的一种组分反应，生成物与另一组分不相混溶，再分液）。如除去苯中混有的苯酚：可先加过量的NaOH溶液使苯酚转变为不溶于苯的苯酚钠（属于盐），然后用分液漏斗分离。⑵蒸馏——根据物质的沸点不同，用加热汽化和冷凝液化的方法进行分离的操作总第课时教学过程：第七课时两种（或多种）互溶的液体混和，如果它们的沸点相差较大，可采用直接蒸馏法分离。如分离苯与硝基苯的混和物、苯与溴苯的混和物。两种（或多种）互溶的液体混和，如果它们的沸点相差不大，可采用间接蒸馏法分离（即加入一种试剂与其中的一种组分反应，生成物的沸点与另一组分的沸点相差较大，再蒸馏）。如⑶洗气——两种（或多种气体）通入一装有液体试剂的洗气瓶，使一种气体被液体吸收（溶解或反应），而另一气体不被吸收。多种气体分离可通入多个装有液体的洗气瓶洗气。4、分离的主要仪器和注意事项⑴分液①仪器：分液漏斗、烧杯、带铁圈的铁架台②注意事项：查漏：用前查两处漏，用后将两处的活塞拨出，再用小纸片包住活塞重新塞入。操作：分液漏斗下端管口要紧贴烧杯内壁。分液时，下层液体从下口放出，放完后，关闭活塞，上层液体从上口倒出（易挥发的液体分液时，需塞上塞子，但上口的小孔要与塞上的小孔或凹槽相通）。⑵蒸馏①所用仪器：蒸馏烧瓶、温度计、冷凝管、接受器、锥形瓶、单孔胶塞、铁架台、铁圈、铁夹、石棉网、酒精灯②注意事项：加入的液体量占蒸馏烧瓶的，并加入几粒碎瓷片，防止液体暴沸。温度计水银球位于蒸馏烧瓶的支管口附近（水银球的上端与支管口下端相平）。冷凝管中的冷却水应从下口进，从上口出（逆流原理）5、例题分析例1、如何检验甲酸中混有甲醛？如何除去甲酸中混有的甲醛？检验：先加入足量的NaOH溶液（甲酸生成甲酸钠），然后蒸馏出气体（甲醛），将气体通入银氨溶液，水浴加热，看是否有银镜产生。分离：在上述蒸出甲醛的溶液中，加入H2SO4，继续蒸馏，蒸出的气体冷凝后即为甲酸。例2、下列物质要除去杂质，括号内表示杂质，应选用下列哪种试剂和分离装置，请将序号填在横线上。分离装置：A、分液漏斗；B、过滤；C、蒸馏；D、洗气；E、加热；试剂：①水②NaOH溶液③饱和Na2CO3溶液④食盐⑤新制生石灰⑥溴水⑦酸性KMnO4溶液⑧浓H2SO4⑨稀H2SO4⑴一氯丙烷（乙醇） 试剂，分离装置。 ⑵丙烷（乙烯） 试剂，分离装置。⑶苯（乙苯） 试剂，分离装置。 ⑷苯（苯酚） 试剂，分离装置。⑸乙酸乙酯（乙酸） 试剂，分离装置。 ⑹酒精（水） 试剂，分离装置。⑺甲醛（甲酸） 试剂，分离装置。 ⑻己烷（苯） 试剂，分离装置。⑼硬脂酸钠(水、甘油) 试剂，分离装置。 ⑽苯酚（苯） 试剂，分离装置。⑾甲酸（甲醛） 试剂，分离装置。 ⑿溴苯（溴） 试剂，分离装置。例3、欲从苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，请按实验操作顺序写出有关合理的步骤：：。OOHSO3NaOOHSO3NaR—C—H＋NaHSO3R—CH ⑴若氯苯中混有杂质苯甲醛，欲将此杂质全部除去，可采用的试剂是，其分离方法是。OH⑵若使CH3—CH—SO3Na全部变成乙醛，可采用的试剂是或，其分离方法OH是。五、有机物的检验和鉴别1、检验有机物的常用方法总第课时教学过程：第八课时检查有机物的溶解性：通常用水检查，观察其是否能溶于水。例如：可用此法鉴别乙酸和乙酸乙酸；乙醇和氯乙烷；甘油和油脂等。检查液态有机物的密度：观察不溶于水的液态有机物在水中沉浮情况，可知其密度比水的密度大还是小。例如：可用此法鉴别硝基苯与苯；四氯化碳和1一氯丁烷等。检查有机物的燃烧情况：观察有机物能否燃烧，燃烧时黑烟的多少，燃烧时的气味等。例如：可用此法区分（CH4、C2H2、C2H4；己烷和苯；聚乙烯与聚氯乙烯；环己烷和CCl4；聚氯乙烯和蛋白质等）检查有机物的官能团 被鉴别的有机物及常用的试剂及相相关的实验现象。见表1检查有机物的官能团醛基、酯基、醇羟基、酚羟基、羧基与Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3反应的比较见表2几种重要的烃的检验：见表3利用特征显色反应来鉴别：例如：可用FeCl3溶液检验苯酚（变紫）；可用碘水检验淀粉溶液（变兰）；可用浓HNO3检验含有苯环的蛋白质（变黄）。表—1试剂被鉴别的有机物质实验现象酸性KMnO4溶液①含CC、CC的有机物①紫色溶液褪色②苯的同系物②紫色溶液褪色③含—CHO的有机物③紫色溶液褪色溴水较稀①含CC、CC的有机物①溴水褪色较浓②苯酚②产生白色沉淀银氨溶液含醛基的有机物产生光亮的银镜新制Cu(OH)2①含醛基的有机物①产生砖红色沉淀②羧酸②悬浊液变为蓝色溶液酸碱批示剂含碳原子数较少的羧酸石蕊、甲基橙试剂显红色Na2CO3溶液含碳原子数较少的羧酸产生无色无味气体（CO2）FeCl3溶液苯酚溶液显紫色碘水①含CC、CC的有机物①碘水褪色②淀粉②显蓝色浓硝酸蛋白质显黄色表—2 醛基、酯基、醇羟基、酚羟基、羧基的比较OONaNaOHNa2CO3NaHCO3O醛基：—C—HO××××酯基：—C—O—×√(aq)××CH2OH醇羟基：RCH2CH2OH√×××OOH酚羟基：OOH√√√×羧基：—C—OH√√√√表—3检验方法状态水溶性燃烧情况溴水酸性KMnO4溶液甲烷气不溶淡蓝色火焰，无黑烟——乙烯气不深火焰明亮，有少量黑烟褪色(加成)褪色(氧化)乙炔气微溶火焰明亮，有浓黑烟褪色(加成)褪色(氧化)苯液不溶，浮在水面上火焰明亮，有浓黑烟褪色(萃取)—甲苯液不溶，浮在水面上火焰明亮，有浓黑烟褪色(萃取)褪色(氧化)2、例题讲析：例1、只用水就能鉴别的一组物质是（）A．苯、乙酸、四氯化碳 B．乙醇、乙醛、乙酸C．乙醛、乙二醇、硝基苯 D．苯酚、乙醇、甘油例2、仅用一种试剂即可将酒精、苯酚溶液、己烯、甲苯等四种无色液体区分开来，这种试剂是下列的（）A．FeCl3溶液 B．溴水 C．KMnO4溶液 D．金属钠总第课时教学过程：第九课时六、关于烃或烃的衍生物中含双键或叁键的计算具体见第139页六，学生自己重新温习七、关于有机混和物中元素的质量分数的计算具体见第140页八，学生自己重新温习八、烃的含氧衍生物的燃烧具体见第134页至第137页，现再补充一例题如下例、两种化合物A和B只C、H、O三种元素，A和B以任意物质的量比混合，完全燃烧生成的CO2体积都是消耗O2体积的2倍，并且A和B的相对分子质量分别为a和b，且a＞b。⑴若A、B分子中H原子数相同，则A、B相对分子质量的差值一定是的整数倍，若C原子数相同，则A、B相对分子质量的差值是的整数倍。⑵试写出符合此条件且分子相对质量最小的化合物B的分子式，其结构简式为。⑶写出与②中B的相对分子质量相差14，且属于不同类物质的两种分子的结构简式、。⑷试写出符合此条件且相对分子质量最小的化合物A的分子式，其结构简式为。九、有机物的合成或推断1、考查内容及目的内容：有机物的分子式或结构简式或结构式；有关的化学反应方程式；反应的条件；反应的类型目的：各种有机物官能团的性质；利用各类官能团的性质及相互衍变的知识，结合计算及题目所提供的信息，进行分析、推理、判断和综合的逻辑思维能力及自学能力。2、解题所需掌握的知识点⑴各类烃及烃的衍生物的相互转化取代水解取代水解与Hx取代氧化还原(加H2)氧化消去与X2或Hx加成水化消去烯烃水解酯化(与羧酸)酯(或酮)水解H+酯化(与醇)烷烃卤代烃醇醛羧酸⑵有机反应类型及有机物的种类取代反应：烷烃（卤代）；苯及其同系物（卤代、硝化、磺化）；醇（卤代）；苯酚（溴代）；羧酸（酯化）；醇分子间脱水成醚。加成反应：烯或炔烃（与X2、HX、H2、H2O）；苯及苯同系物（与H2或X2）；醛或酮（与H2）；油酯（氢化）。消去反应：卤代烃脱卤化氢；醇分子内脱水。酯化反应：醇和羧酸（或无机含氧酸）；纤维素和羧酸（或羧酸酐或无机含氧酸）；甘油和羧酸（或无机含氧酸）。水解反应：卤代烃；酯（包括油脂）；二糖或多糖；多肽和蛋白质；酰胺和酰卤；醇钠（盐）。氧化反应：烯、炔烃；苯的同系物；醇；酚；醛（包括含醛基的物质如葡萄糖和麦芽糖等）还原反应：醛或酮（与H2）；葡萄糖（与H2）；油脂（与H2）；烯、炔、苯（与H2）。加聚反应：烯烃；卤烯烃（如氯乙烯、四氟乙烯）；二烯烃（如异戊二烯）缩聚反应：苯酚和甲醛；二元酸与二元醇生成聚酯；羟基羧酸形成聚酯；氨基酸分子之间缩合形成聚状。指出：酯化、水解、醇分子之间脱水成醚均属于取代反应的范畴。⑶高考中常使用的有机信息水解①加成与HCN的加成反应水解加成R－CH＝CH2+HCNRCH2CH2CNRCH2CH2COOHOHOHOOHOHO水解加成水解加成R/R/R－C－R/+HCN R－C－CN R－CR/R/部分氧化②羟醛缩合部分氧化CH3－CHO+CH3－CHO→CH3－CH－CH2－CHO→CH3－CH＝CH－CHO OHOHCH3－CH＝CH－COOH ③C==O与格林试剂的反应H2O乙醚H2O乙醚C==O+RMgX R－C－OMgX R－C－OH总第课时教学过程：第十课时④苯的烷基化反应AlClAlCl3△RAlCl3△CHRCH3++RX +HX +R－CH＝CH2 O⑤脱羧反应OCaOCaO△R－C－ONa+NaOHR－H+Na2CO3⑥氧化反应KMnOKMnO4(H+)CH3KMnO4(H+)COOHO3H2O(H+)R－CHO3H2O(H+)R－C≡C－R/ R－COOH+R/－COOH＋CHC＋CHCCOOOCCOOOCH＋3、分析思路及突破口的确定⑴分析思路顺向合成或推断：原料→中间产物→产品逆向合成或推断：产品→中间→产物原料综合方法合成或推断：如分层推理法⑵突破口的确定 从有机物的物理特征突破：注意留心归纳各类常见的有代表性的有机物的颜色、状态、气味、溶解性、密度、溶点、沸点等。如常温下为气态的烃的衍生物有一氯甲烷和甲醛。从某些反应特定的条件突破：如浓H2SO4、170℃的条件可能是乙醇消去制乙烯；烃与溴水反应，则该烃应为不饱和烃，且反应一定为加成而不是取代。卤代烃在NaOH的水溶液中水解成醇，在NaOH的醇溶液中加热消去成烯或炔烃。氧化氧化氧化氧化氧化还原氧化氧化氧化氧化氧化还原还原氧化烃醛羧酸，醇醛羧酸。是两条重要的氧化系列；又如某物质A既被氧化又被还原：BAC，则该物质A可能是醛，因为醛既可氧化成羧酸，又可还原（加氢）或伯醇。从结构关系突破：例如能被氧化成醛的醇为伯醇，被氧化成酮的醇为仲醇，不能被氧化的醇为叔醇；卤代烃和醇分子中，如与—OH或—X相连的C原子所相邻的C原子上有H原子，则可发生消去反应成烯或炔烃，否则不能发生消去反应；生成环酯的要考虑二元羧酸与二元醇之间的酯化、羟基羧酸分子之间或分子内部的脱水、二元羧酸分子内部的脱水。从特征现象突破：如与FeCl3溶液发生显色反应的可能是酚类；能与银氨溶液反应生成银镜的为含醛基的物质；遇浓HNO3变黄的物质为含苯环的蛋白质。特征现象还可从产生气体、沉淀的颜色变化等方面来考虑。从特定的量变突破：如相对分子质量增加16，可能是增加了氧原子（加CH2＝CH2→CH3CHO），平日复习时有“量”的概念，考试时就能心明眼亮。思路要开阔，打破定势：应考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种但不止一个官能团；要从链状结构想到环状结构甚至是笼状结构等。4、常见题型及解法⑴根据已知各物质之间的衍变关系合成或推断有机物解法：根据各类官能团的性质及相互衍变关系，结合有关计算，认真仔细寻找解题的突破口，用顺向或逆向或综合方法合成或推断。注意： 通常推断题大多围绕“酯”而展开，以“醛”作为中间的桥梁。酯：主要以二元羧酸与二元醇、羟基羧酸所形成的酯（低分子链酯、环酯及聚酯）为中心而扩展。醛：既可与H2加成被还原成伯醇，又可被氧化（O2或银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液）成羧酸，还可以自身加成得羟基醛以增长碳链。有时推断题也考查氨基酸之间的缩合（生成低分子链状、环状及聚状物）合成题要抓住官能团的衍变关系，尽可能合理地把目标有机物分成若干片段，或寻找官能团的引入、转换、保护方法或设法将各片段拼接衍变，尽快找出合成目标有机物的关键；尽量做到原料价廉、原理正确、路线简洁、操作简单、条件适宜、产品便于分离、产率较高。总第课时教学过程：第十一课时⑵根据已知的新信息及各物质之间的衍变关系合成或推断有机物解法：深入理解新信息，充分运用新信息及官能团的性质，结合有关计算，仔细认真地寻找解题的突破口，用顺向或逆向或综合的方法合成或推断。直接运用新信息，并根据官能团的性质，找出合成物与反应物（原料）之间的联系。信息的迁移：从已知的信息中通过对比、分析、联想，开发出新信息，并加以利用。OOHOOHOO条件R例１、已知H—C—H＋R—CH2—C—HCH2—CH—C—H当甲醛过量时，另一醛中的—H可继续发生上述反应，直到—H消耗完。已知季戊四醇的结构简式为C(CH2OH)4，请完成下列空白。⑴制取季戊四醇的基本原料是。⑵制取季戊四醇的化学方程式：OOOOOHOO例2、已知CH3—C—H＋CH3—C—OHCH3—CH—O—C—CH3，用乙醇为主要原料，结合OO其它的无机物及催化剂合成CH3—C—O—C—CH3，请写出有关化学反应方程式。1818O甲烷菌甲烷菌甲烷菌例3、已知信息2CH3CD218OT＋14CO22CH3—C—OD＋14CD2T2，写出下列化学反应方程式：2CH3CH2OD＋C18O2甲烷菌HHH例4、已知卤代烃和金属Mg反应可生成格林试剂：Rx+Mg→RMgx，醛和酮均可以和格林试剂HHHHH2OR'R'反应生成醇类：R—C=O+R'MgxR—C—OMgxR—C—OHR'R'请选用适当的格林试剂和适当的醛或酮合成以下醇：①2—甲基—2—丁醇 ②环己基甲醇例5、某链状酯：CaHbOc不与NaHCO3反应，1个该酯分子彻底水解可产生x个HOOC——COOH，y个HOCH2CH2OH，z个HOOC—COOH。请填写下列空白：⑴（x＋z）y（填＞或＜或＝）⑵x＝（用含a、b、c的关系式表示）例6、某直链有机物A，1molA完全燃烧生成5molCO2和5mol的H2O，A的含C量为40%，A能发生银镜反应，在A分子中无醚链。请填写下列空白。⑴A的分子式为。⑵A分子中一定含的官能团是。⑶A分子中含有的双键数为个。⑷A的结构简式为。例7、有机物A的化学式为C8H13O2Cl，已知有如下转化关系：FFEABCDGH＋＋H＋H＋[O]OH-和△稀H2SO4、△稀NaOH、△KOH、乙醇、△[O]CHCOOHCOOHCH3[O]⑴写出结构简式：ABC⑵写出下列化学方程式：①A与稀NaOH溶液共热：②E与KOH的醇溶液共热：③H氧化为G：总第课时教学过程：第十二课时例8、将4.6g液态饱和醇置于5升的氧气中，经点燃完全燃烧，反应后恢复至原始状态，气体体积减少0.56升，将气体再经过碱石灰，体积又减少3.36升（气体体积均在标况下测定）。⑴参加反应的氧气为克，生成水克。⑵4.6克醇中，C、H、O的物质的量分别为：C，H，O。该醇中C、H、O的原子数之比为。⑶由此比值能否确定该醇的分子式：；原因是：。如果能确定分子式，写出它的结构简式：。⑴O2⑵⑴O2⑵Zn、H2O例10、有机物中烯键可发生如下反应：(CH3)2C=CHCH3(CH3)2C=O+CH3CH=OCH3⑴写出异戊二烯（CH2=CH—C=CH2）臭氧分解后各种产物的结构简式及其物质的量之比CH3。CHCH2CH2CHOCH2CH2CHO⑵写出由环己醇合成的各步反应方程式。CH2CHOCOCH3⑶某烃A为CCH2CHOCOCH3CH3COCH2CH2CH。A经催化加氢得产物B，B为C10H20，分析数据表明，分子B内含有六元碳环，请写出A、B的结构简式：A是，B是。6、特殊方法（利用通式法）解题例1：A、B都是芳香族化合物。1molA水解得到1molB和1mol的醋酸。A、B的相对分子质量都不超过200，完全燃烧都只生成CO2和H2O，且B分子中C和H元素的总质量分数为65.2%。A溶液有酸性，不能使FeCl3溶液显色。⑴A、B相对分子质量之差为 ⑵1个B分子中应该有个氧原子⑶A的分子式是 ⑷B的可能三种结构简式为例2：有机物A和B的相对分子质量都小于200，完全燃烧时只生成CO2和H2O，B燃烧时消耗的O2与生成的CO2的物质的量相等。B中的C、H元素的总质量分数为46.7%，B不发生银镜反应，但跟NaHCO3溶液反应放出CO2。又已知1molA水解生成1molB和1mol苯甲酸，A溶液具有酸性，但遇FeCl3溶液不显色。⑴A与B的相对分子质量之差为。⑵B分子中应有个氧原子。⑶A的结构简式为或。⑷写出B的属于酯的四种同分异构体的结构简式(式量46)(式量88)(式量46)(式量88)OOH例3：①CH3—CH2—OHCH3COOCH2CH3 ②R—CH—OHR—CH＋H2O现在只含C、H、O的化合物A—F，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框。AA可发生银镜反应，可跟金属Na反应放出H2B可发生银镜反应C相对分子质量为190，不发生银镜反应，可被碱中和乙醇硫酸乙醇硫酸选择氧化F不发生银镜反应，无酸性E不发生银镜反应，无酸性DF不发生银镜反应，无酸性E不发生银镜反应，无酸性D相对分子质量为106，不发生银镜反应，可被碱中和总第课时教学过程：第十三课时⑴在化合物A→F中有酯的结构的化合物是（填字母）。⑵把化合物A和F的结构简式填入下列空格：A： F：十、烃的衍生物的重要性质：1、卤代烃：⑴定义：烃分子中的H原子被卤素原子取代后所生成的化合物叫∽。⑵通式：R—X，饱和一元脂肪卤代烃为CnH2n+1X，一元芳香卤代烃为CnH2n-7X 官能团：—X。⑶物性：熔沸点规律：密度规律： 不溶于水，易溶于大多数有机溶剂；一氯代烷的密度小于水，多氯代烷（CCl4熔沸点规律：密度规律：水；溴代烷、碘代烷的密度均大于水。除CH3Cl为气态外，其余均为液或固态（如CH2Cl2、CHCl3、CCl4均为液态）。 化学式不同时，若相对分子质量越大，其沸点越高，如： 化学式相同的同分异构体之间，若支链越多，其沸点越低，如： 卤代烃的密度比对应的烷烃的密度要大。 同种卤代烃的密度随C原子数的增加而减小。⑷化性： 水解反应（NaOH的水溶液加热）：C2H5Br＋NaOH附：检验卤代烃中卤原子的存在时，水解后需先加入足量的HNO3中和多余的NaOH溶液后，再加入AgNO3溶液。 消去反应（NaOH的乙醇溶液加热）：C2H5Br＋NaOH 附：能否发生消去反应，关键看与—X相连的C原子其相邻的C原子上有无H原子。2、醇：⑴定义：分子里含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物叫∽。⑵通式：饱和脂肪醇为CnH2n+2Ox，芳香醇为CnH2n-6Ox（x＝1，2，…）， 官能团：醇羟基。⑶物性：n≤3的低级饱和一元醇均为无色中性液体，具有特殊气味和辛辣味道，与水以任意比混溶。随C原子数的增加，在水中的溶解度降低，熔沸点升高。如含4-11个C的醇为油状液体，部分溶于水，而含12个C以上的醇为无色、无味、蜡状固体，不溶于水。⑷化性与活泼的金属（Na、K、Mg、Al）反应： 附：比与水反应更缓慢 与氢卤酸取代： 附：与NaBr反应的硫酸应为中等浓度（1∶1），且生成NaHSO4。 分子内部脱水成烯或炔烃（消去）脱水 附：要求与—OH相连的C所相邻的C上一定要有H原子 分子间脱水成醚（取代） 附：相同分子间形成单醚，不同分子间既形成单醚，又形成混醚氧化反应 可燃烧，淡兰色火焰 伯醇被氧化成醛（伯醇—羟基所连的C上含2个H原子的醇） 仲醇被氧化成酮（仲醇—与羟基所连的C上含1个H原子的醇） 叔醇不被氧化（叔醇—与羟基所连的C上不含H原子的醇）与酸（羧酸或无机含氧酸）发生酯化（取代）：机理：酸脱—OH，醇脱—H多元（二个C以上）醇羟基与新制悬Cu(OH)2浊液生成绛兰色溶液指出：①乙醇的催化氧化过程： 2Cu＋O22CuO CH3CH2OH＋CuOCH3CHO＋Cu＋H2O总式：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋H2O（Cu作催化剂）②如何检验和制取无水酒精？检验：加无水CuSO4看是否变兰；制取：先加生石灰再蒸馏3、酚⑴定义：羟基与苯环上的C原子直接相连的化合物叫∽，代表物为苯酚。⑵通式：一元酚为CnH2n-6O 官能团：酚羟基—OH指出：羟基与苯环侧链上的C原子相连的化合物叫芳香醇；苯基与另一个烷基通过O原子连接而成的化合物叫芳香醚。酚类与一元芳香醇及一元芳香醚互为同分异构体，其通式均为CnH2n-6O。例：分子式为C8H10O的同分异构体有多少种？总第课时教学过程：第十四课时⑶物性：纯净的苯酚为无色晶体（在空气中因小部分氧而呈粉红色）；有特殊气味，熔点为43℃；微溶于冷水，易溶于65℃上热水及乙醇、乙醚等有机溶剂；有毒，对皮肤有腐蚀性，不慎沾在皮肤上应立即用酒精洗去。⑷化性：OHO－OHO－OHONa(浑浊)(澄清)ONaOH(澄清)(油状)OHONaOHOHOHOH ＋H2O ＋H3O+酸性比碳酸弱（叫石炭酸）水溶液不使指示剂变色。 与活泼的金属（K、Na、Mg、Al等）作用（比与水反应更剧烈） 与强碱溶液作用：＋NaOH＋H2O ＋CO2＋H2O＋NaHCO3 附：生成的苯酚绝大部分浮于NaHCO3溶液的液面上，为不溶性的油状液体。 与Na2CO3溶液作用：＋Na2CO3＋NaHCO3易取代：羟基影响苯环，使苯环上C原子活性增强，比苯更易发生取代。 与浓溴水反应生成白色沉淀：＋3Br2附：①用浓溴水而不用液溴 ②该沉淀不溶于水易溶于苯等有机溶剂③取代规律：二邻一对 ④反应灵敏，用于定性检验或定量测定 与浓硫酸和浓HNO3的混酸反应：＋3HO—NO2 附：生成的2，4，6—三硝基苯酚又叫苦味酸，是一种烈性炸药。 显色反应：遇Fe3+显紫色（醇不显色），利用此反应可检验Fe3+或酚类。 氧化反应：在空气中部分被氧化成粉红色，遇强氧化剂如酸性KMnO4溶液变成黄色的醌。 缩聚反应：n＋nHCHO 加成反应：＋3H24、醛：⑴定义：分子里由烃基跟醛基相连而构成的化合物叫∽。⑵通式：RCHO饱和一元脂肪醛为CnH2n+1CHO或CnH2nO，官能团：—CHO⑶物性：低级醛为无色、刺激性气味的液体（除甲醛为气体外），比水轻、易挥发（熔点低），易燃烧，能与水和乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂互溶。⑷化性： 加成反应 与H2还原成伯醇：RCHO＋H2RCH2OH 与HCN加成： 可燃烧 空气中催化氧化：2RCHO＋O22RCOOH氧化反应 银镜反应：RCHO＋2Ag(NH3)2OH 铜镜反应：RCHO＋2Cu(OH)2 与其它氧化剂反应：使酸性KMnO4溶液及溴水褪色。例：如何检验CH3—CH＝CH—CHO中含C＝C？答：加银氨溶液水浴加热，产生银镜；取清液又加银氨溶液水浴加热，无银镜说明醛基除尽；再加入酸性KMnO4溶液褪色，证明含C＝C。注意：有关银镜反应和铜镜反应的实验问题见后面的十三，略。OOO⑸重要的醛OOO分子组成及结构：分子式为CH2O结构式为H—C—H含两个—CHO物性：也叫蚁醛。常温下为无色刺激性气体，易溶于水和有机溶剂。含35%—40%的甲醛水溶液叫福尔马林，可用于防腐。化性： 还原成伯醇（加成）：HCHO＋H2CH3OH 氧化成酸 HCHO＋O2HO—C—OH（即H2CO3） HCHO＋4Ag(NH3)2OHNH4HCO3＋4Ag↓＋H2O＋7NH3 HCHO＋4Cu(OH)2HO—C—OH＋2Cu2O↓＋4H2O 使酸性KMnO4溶液及溴水褪色5、酮：OOO⑴定义：分子里由羰基跟两个烃基相连而构成的化合物叫OOO⑵通式：R1—C—R2饱和脂肪酮为CnH2n+1CCH2+1或CnH2nO，官能团—C—指出：C原子数相同的饱和脂肪醛、脂肪酮及烯醇互为同分异构体，其通式均为CnH2nOOOH⑶OOH 加成反应 与H2还原成仲醇：R1—C—R2＋H2R1—CH—R2 与HCN加成 不易发生氧化反应 可燃烧： 不发生银镜反应、铜镜反应，不使酸性KMnO4溶液及溴水褪色。总第课时教学过程：第十五课时指出：可通过银镜反应、铜镜反应鉴别醛和酮。6、羧酸⑴定义：在分子里由烃基和羧基直接相连而构成的化合物叫∽。⑵通式：RCOOH饱和一元脂肪酸为CnH2n+1COOH或CnH2nO2官能团：—COOH⑶物性：低级羧酸易溶于水和有机溶剂，但随着C原子数的增加，在水中溶解度减小，熔沸点升高。⑷化性：具有酸的通性①与指示剂②与较活泼金属③与碱及碱性氧化物④与某些盐OHCOOHCOOHCOOH酸性：＞HCOOH＞＞CH3COOH＞CH3CH2COOH＞H2OHCOOHCOOHCOOHOO ＞H2O＞C2H5OO 酯化反应：R—C—OH＋HO—R＇R—C—O—R＇＋H2O反应机理：酸脱—OH而醇脱—H，用同位素示踪法验证。⑸重要的羧酸①甲酸 O分子组成及结构：分子式为CH2O2结构式为H—C—OH结构简式为HCOOHO既含—COOH又含—CHO物性：俗称蚁酸，无色刺激性气味的液体，有腐蚀性，能与水共溶。 化性 具有羧酸性质 具有酸的通性（一元脂肪羧酸中酸性最强） 酯化反应 醛的性质 和H2还原成甲醇O 银镜反应O 氧化成HO—C—OH 铜镜反应 使酸性KMNO4溶液及溴水褪色HCOOH+2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋3NH3＋NH4HCO3＋H2OHCOOH+2Cu(OH)2Cu2O↓＋3H2O＋CO2↑指出：甲酸盐也含有醛基，也具有醛的性质。②高级脂肪酸硬指酸：C17H35COOH（固、饱和）；软脂酸：C15H31COOH（固、饱和）；油酸：C17H33COOH（液，不饱和）它们均不溶于水，比水轻，可溶于苯等有机溶剂③苯甲酸：COOHCOOH④乙二酸：COOHCOOH分子式为H2C2O4COOHCOOH7、酯：OOO⑴定义：酸与醇作用生成的一类化合物叫酯。OOO⑵通式：R—C—O—R＇饱和酯为：CnH2n+1—C—O—CH2+1或CnH2nO2，官能团—C—O—指出：饱和一元羧酸酯与饱和一元羧酸及羟基醛互为同分异构体，其通式均为CnH2nO2。⑶物性：一般比水轻，低级酯有芳香气味，难溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。⑷化性：水解反应 只加水（不加酸或碱）难水解 酸：RCOOR＇＋H2ORCOOH＋RH 附：H2SO4只作催化剂，不打破水解平衡，水解程度小，用“”表示。 碱：RCOOR＇＋NaOHRCOONa＋R＇OH 附：碱既作催化剂，又打破水解平衡，水解程度大，用“”表示。甲酸某酯（HCOOR）还可发生银镜反应、铜镜反应，使酸性KMnO4溶液及溴水褪色。HCOOR＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋3NH3＋NH4HCO3＋ROH指出：乙酸乙酯水解的实验：水浴加热，需温度计，且温度计插在水浴中。8、硝基化合物与硝酸酯⑴硝基化合物：硝基跟烃基上的C原子直接相连而形成的化合物叫∽。其通式为R—NO2，硝基烷烃的通式为CnH2n+1NO2，如C2H5NO2叫硝基乙烷。指出：硝基烷烃与氨基酸互为同分异构体，其通式均为CnH2n+1NO2。总第课时教学过程：第十六课时⑵硝酸酯：硝基通过O原子跟烃基上的C原子相连而形成的化合物叫∽。其通式为R—O—NO2。饱和的硝酸酯的通式为CnH2n+1ONO2，如C2H5ONO2叫硝酸乙酯。NONO2NO2NO2O2NO2NNO2NO2CH3⑴⑵硝化甘油及纤维素三硝酸酯十一、应注意或了解的几个问题。1、溶液的酸碱性： 酸性（或活性氢的顺序）：乙二酸＞甲酸＞苯甲酸＞乙酸＞丙酸＞…＞碳酸＞苯酚＞水＞乙醇 碱性：乙醇钠＞NaOH＞苯酚钠＞NaHCO3＞丙酸钠＞苯甲酸钠＞甲酸钠＞乙二酸钠2、有机物的毒性及可燃性：⑴苯、苯酚、苯胺、溴苯、硝基苯、甲醇等有毒。⑵CCl4、CCl2F2（氟里昂）、纤维素乙酸酯（电影胶片的片基）、聚四氟乙烯（塑料王）等不易着火，其它有机物一般易着火。3、有机物的同分异构体及其通式小结：烯烃与环烷烃：CnH2n（n≥3）二烯烃与炔烃：CnH2n-2（n＞3）饱和一元脂肪醇与饱和一元脂肪醚：CnH2n+2O（n≥2）一元芳香醇、一元芳香醚与一元酚类：CnH2n-6O（n≥6）饱和一元脂肪醛、饱和一元脂肪酮与烯醇、环氧烷烃：CnH2nO（n≥3）饱和一元羧酸、饱和一元羧酸酯与羟基醛：CnH2nO2（n≥2）果糖与葡萄糖：C6H12O6蔗糖与麦芽糖：C12H22O11氨基酸与硝基烷烃：CnH2n+1NO2（n≥2）另外，淀粉与纤维素虽都可写成通式(C6H10O5)n，但二者的n值不同，相对分子质量不同，因此不属于同分异构体。十二、有机实验中应注意的几个问题。1、直接加热、水浴加热及温度计的问题 制卤代苯（如溴苯）、乙炔不需加热 制甲烷、乙酸乙酯、卤代烷烃（如C2H5Br）及石油的催化裂化、煤的干馏、淀粉（20%的稀H2SO4）和纤维素（90%的浓H2SO4）水解均为直接用试管加热，不需石棉网，不需温度计。制乙烯、物质的蒸馏（如石油的分馏等）均需垫石棉网加热，且使用温度计。制乙烯时，温度计应插入反应液面之下；蒸馏时，温度计的水银球应在蒸馏烧瓶支管口附近（水银球的上端与支管的下端平行）。KNO3的溶解度测定、制硝基苯、乙酸乙酯的水解均为水浴加热，且要用温度计。但测定KNO3的溶解度其温度计应插入KNO3溶液的液面以下；而制硝基苯及乙酸乙酯的水解其温度计均应插入水浴中。银镜反应、二糖（蔗糖）的水解、制酚醛树脂均应水浴加热，但不需温度计。2、冷凝及冷凝回流⑴冷凝： 用长玻璃导管、导气兼作冷凝的装置有：制卤代苯（如溴苯）、制乙酸乙酯、石油的催化裂化 用冷凝管冷凝的有：蒸馏装置（如石油的分馏及制取蒸馏水等）总第课时教学过程：第十七课时⑵冷凝回流 制硝基苯和酚醛树脂时，在试管口的塞子上插上一小段直玻璃导管,使蒸发的气体上升至小段直玻璃管处冷凝成液体，然后重新流回试管，以减少反应物的损失。3、防倒吸： 制乙酸乙酯、制溴苯时，导气管的末端只能接近吸收溶液的液面而不能伸入液面以下，目的是防止受热不均发生倒吸。十三、中学课本中的几个重要的有机化学实验。1、烃的衍生物的重要实验：⑴乙醛的银镜的反应①反应原料：2%的稀AgNO3溶液、2%的稀氨水、乙醛的稀溶液②反应原理：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O附： AgNO3＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4NO3 AgOH＋2NH3·H2O＝Ag(NH3)2OH＋2H2O③反应装置：试管、烧杯、滴管、酒精灯、铁架台及铁夹④实验步骤：的烧杯中，静置几分钟。⑤实验现象：试管内壁附有一层光亮的银镜。⑥注意事项： 本实验必须在碱性条件下才能成功。 配制银氨溶液时要将稀氨水滴入稀AgNO3溶液中，不可反滴，稀氨水不可过量，否则会生成易爆炸的雷酸银。银氨溶液必须现配现用，不可久置，否则会生成极易爆炸的叠氮化银（AgN3）。必须用水浴加热，不能用酒精灯直接加热，否则也会产生易爆炸的物质。试管内壁必须洁净、加热时不可振荡和摇动试管、加入的乙醛用量不宜太多，否则无法形成光亮的银镜，而只能形成黑色疏松的银。实验完毕，试管内壁上的银镜可用稀HNO3溶解后再用水冲洗。⑵乙醛的铜镜反应：①反应原料：10%的NaOH溶液、2%的稀CuSO4溶液、乙醛的稀溶液。②反应原理：CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O附：2NaOH＋CuSO4＝Na2SO4＋Cu(OH)2↓③反应装置：试管、酒精灯、滴管、铁架台及铁夹。④实验步骤： 先配Cu(OH)2的悬浊液：将2%的CuSO4溶液4-8滴滴入到2ml10%的NaOH溶液中。振荡，产生Cu(OH)2的悬浊液。在新配的悬浊液中加入0.5ml乙醛溶液，加热至液体沸腾.⑤实验现象：观察到溶液中有砖红色沉淀生成。⑥注意事项： 本实验必须在碱性条件下才能成功。 配制Cu(OH)2悬浊液时要将稀溶CuSO4液滴加到NaOH溶液中，并振荡。NaOH溶液应过量，CuSO4溶液应较稀、较少，否则将得不到Cu2O砖红色的沉淀（而是黑色CuO沉淀）。Cu(OH)2悬浊液必须现配现用，不可静置成沉淀。要用酒精灯直接加热到液体沸腾才能产生砖红色的沉淀。⑶乙酸乙酯的制取：①反应原料：乙醇、乙酸、浓H2SO4、饱和Na2CO3溶液；②反应原理：CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O③反应装置：试管、导气管、酒精灯、铁架台及铁夹；④实验步骤： ⑤实验现象：溶液的液面上有透明的油状液体，并可闻到果香气味。⑥注意事项： 浓起催化剂和吸水剂作用。 盛反应混合液的试管要向上倾约45o，主要是增大反应混合液的受热面积。 导管应较长，除导气外还兼作冷凝作用；导管末端只能接近饱和液面而不能伸入液面以下，目的是防止受热不均发生倒吸。 增加乙醇的浓度，平衡向正反应方向移动。 提高乙酸乙酯产率的