郑州大学2006年无机化学B卷（含答案）考研真题

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郑州大学

2006年攻读硕士学位研究生入学试题

学科、专业：化学

研究方向：相关学科

考试科目：无机化学（一）（B卷）（共3页）

答案一律写在考点统一发的答题纸上，否则无效。

一、判断题（15分每题1分）

3

1、在H2O，NH3，CH4分子中，中心原子都是采取sp杂化的。

2、氧分子中没有单电子，所以显逆磁性。×

3、在相同的浓度下，亚硫酸的氧化性小于硫酸的氧化性。×

4、在富勒烯是由60个碳原子组成的五边形所构成的。×

-10-12

5、已知Ksp(AgCl)=1.56×10,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10,故Ag2CrO4的溶解度小于AgCl。×

3+

6、Fe(H2O)6的颜色为黄色。×

7、对于化学反应∆G的数值愈小，其反应速率愈大。×

8、50年代发现的水俣病是由汞中毒引起的。

9、大气中的酸雨现象主要是由于工业生产所产生的SO2废气所致。×

10、p轨道的角度分布图为纺锤形，这表明p电子是沿“8”轨道运动的。×

11、在配合物中，中心离子的配位数等于中心离子所拥有的配体的数目。×

12、铝是活泼金属,氯是活泼非金属单质,因此两者能够反应形成离子键,固态为离子晶体。×

00

13、单质的∆fGm，∆fHm均为零。×

14、磷的化学性质比氮活泼，所以其电负性比氮高。×

15、C-Cl键是极性键，所以CCl4是极性分子。×

二、选择题（30分每题2分）

1、下列元素中，第一电离能最大的是（A）

A、氟B、氧C、氮D、氯

2、某元素＋3价阳离子和氟的－1价阴离子电子结构相同的是（D）

A、Ca2+B、Fe2+C、La3＋D、Al3+

3、在磷的含氧酸中，属于一元酸的是(C)

A、H3PO4B、H3PO3C、H3PO2D、H4P2O7

4、原子核外电子，激发到2s或2p能级时，所需能量大小是（C）

A、激发到2s的能量大于到2p能量B、激发到2p能量比2s能量高

C、激发到2s能量与到2p能量相同D、不确定

5、下列元素中，第一电子亲合能最大的是（A）

A、氯B、硫C、氧D、氟

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6、下列分子中，键角最大的是（C）

A、H2SB、H2OC、CCl4D、NH3

7、下列哪种晶体，直接加热脱水可以得到无水盐（D）

A、BeCl2·4H2OB、AlCl3·6H2OC、MgCl2·6H2OD、以上都不能

8、将CO2，NO2，NO，SO2分别通过NaOH溶液，，不能被吸收的是（C）

A、CO2B、NO2C、NOD、SO2

9、锡疫是由于什么原因（B）

A、锡被氧化B、晶格转变C、腐蚀D、蒸发

10、在水溶液中，稳定性最大的配离子是（A）

2＋2－2+2+

A、Cu(en)2B、CuCl4C、Cu(NH3)4D、Cu(H2O)4

0

11、平衡体系CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)∆rHm<0,为了增加甲醇的产量，工业上应采取的措施

（B）

A、高温、高压B、适宜温度，高压、催化剂

C、低温、低压D、适宜温度、低压、催化剂

12、下列氧化物中，氧化性最强的是(B)

A、CO2B、PbO2C、GeO2D、SiO2

13、碘的苯溶液为(A)

A、紫色B、无色C、棕色D、黑色

0.67v1.77v–0.08v0.87v

14、、已知酸性介质O2H2O2H2O碱性介质O2H2O2H2O

说明H2O2的歧化反应(C)

A、只在酸性介质中发生B、只在碱性介质中发生

C、无论在酸、碱介质中都发生D、无论在酸碱介质中都不发生

15、氢可以与那个区的元素形成金属型氢化物（D）

A、s区与d区B、p区与d区C、d区与ds区D、d区，ds区及f区

三、填空题（50分，每空2分）

1、写出下列物质的化学式：金红石：TiO2；莫尔盐：(NH4)2·SO4FeSO4·6H2O；

硼砂：Na2B4O7·10H2O；保险粉：Na2S2O4·2H2O。

2、K[Pt(C2H4)Cl3]和Ni(CO)4的系统命名分别是：乙烯基·三氯合铂（II）酸钾；

四羰基合镍（0）；其中心离子(或原子)的轨道杂化类型分别是：dsp2和sp3，其空间构

型分别是：平面四边形和正四面体。

3、按照价层电子对互斥（VSEPR）理论，下列分子或离子的空间构型为：

2-

CO3平面三角形，XeOF4四方锥形，AsF5三角双锥。

4、154号元素可能的电子结构是：[Rn]7s25f146d107p68s25g186f147d2，在周期表中的位置为：

IVB族金属元素。

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5、卤素含氧酸的酸性强度变化规律是：同一卤素不同氧化数的含氧酸的酸性随氧化数升高酸

性增强，同类型的卤素含氧酸按原子序数的增加顺序酸性减弱。

-

6、常用的甘汞电极为：Pt,Hg-Hg2Cl2其电极反应为：Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl。

7、硫酸表现出来的沸点高和不易挥发是因为：硫酸分子间可以形成氢键。

8、高空大气层中臭氧对生物界的保护作用是因为：臭氧可以吸收紫外线。

9、最简单的硼氢化合物是：B2H6,其结构式为：，它属于缺电子化合物，B的杂

化方式为：sp3。

-0.5582-2.240.9073+1.5412+-1.185

10、已知：MnO4MnO4MnO2MnMnMn

2-3+

在酸性溶液中不能稳定存在的离子有：MnO4Mn。

四、简答题（35分，每题5分）

1、具有惰性电子对的元素有哪几个？它们最显著的性质是什么，举例说明。

TIPbBi它们显著的性质是高价化合物具有强氧化性；

-+2+2+

例如：PbO2＋MnO4+H=Mn+Pb+H2O

2、C和O的电负性差较大，但是CO分子的偶极矩却很小，请说明原因。

C-O之间存在反馈键，C＝O

3、电器设备起火，为什么不能用泡沫灭火器？应该如何应对？

因为泡沫灭火器主要成分是：Al2(SO4)3和NaHCO3混合溶液，不能灭火。若电器失火，应该先

拉开电闸，再用CCl4或CO2灭火器来灭火。

4、对于下面给出的氢化物和氟化物的键角做出解释：

NH3：107º；NF3：102º；PH3：94º；PF3：104º

5、1836年，英国人丹尼尔将铜片和锌片分别放入相应的电解质溶液中，组成原电池，写出该

原电池的电池符号，电极反应以及电池反应。

(-)Zn│ZnSO4(c1)║CuSO4(c2)│Cu(+)

正极反应：Cu2++2e=Cu;负极反应：Zn–2e=Zn2+

电池反应：Zn+Cu2+=Cu+Zn2+

6、镧系元素中，原子半径的变化出现了双峰现象，解释现象，并指出是哪两个元素。

63号Eu，和70号Yb的半径较前面的元素半径和后面的原子半径都大的现象；原因是：

电子构型处于半满时，屏蔽作用大。

7、为什么多元弱电解质的电离常数K1>>K2>>K3?

五、计算题（20分，每题5分）

1、黄金的提取通常采用氰化-氧化法。氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au粉）混合液中鼓入空气，将金转移到

溶液，再用锌粉还原提取Au。试写出这两个反应过程的离子方程式，计算提取金的反应的平衡常数。

0+0--38

(已知：E(Au/Au)=1.68V,E(O2/OH)=0.401V,K稳Au(CN)2=2.0×10)

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答案一律写在考点统一发的答题纸上，否则无效。

+---

解：4Au+8CN+2H2O+O2==4Au(CN)2+4OH

-4-4+4-8+4

K==[Au(CN)2][OH]×[Au]/([CN]×P[O2]×[Au])

-4+4-4+4-8

==[Au(CN)2]×[Au]×[OH]/([Au][CN]×P(O2))

-4

==(K稳Au(CN)2)×K’

000-0

㏒K’==nε/0.059,ε=φ(O2/OH)-φ(Au+/Au)=0.401-1.68=1.279V

n==4,K’==1.94×10-87

∴K==(2.0×1038)4×1.94×10-87==3.10×1066

2+2+3

2、在某一溶液中分别含有Zn、Pb离子分别为0.2mol·dm，在室温下通入H2S气体，使之

饱和，然后加入盐酸，控制离子浓度，问pH调到何值时，才能有PbS沉淀而Zn2+离子不会成

2620

为ZnS沉淀？Ksp,PbS=4.010，Ksp,ZnS=1.010

解：已知[Zn2+]=[Pb2+]=0.2mol·dm3

22+2253

要使PbS沉淀，则[S]≥Ksp/[Pb]∴[S]≥2.010mol·dm

22+2203

要使ZnS不沉淀，则[S]≤Ksp/[Zn]∴[S]≤5.010mol·dm

22

以[S2]=5.01020mol·dm3代入[H][S]的式中，

KKaa12

[H2S]

714

1.1101.0100.1

[H]≥0.0469(mol·dm3)

5.01020

故pH≤1.33时，Zn2+不会形成ZnS↓。

22

22531.1103

以[S]=2.010mol·dm代入Ka1·Ka2式中，[H]≤23.45mol·dm，

2.01025

再浓的盐酸达不到此浓度，所以溶解PbS沉淀必须加氧化性的酸，使之氧化溶解。

033

3、有一原电池：(一)PtH2(p)HA(0.5mol·dm)NaCl(1.0mol·dm)AgCl(s)Ag(+)，若该电

0+

池电动势为+0.568V，求此一元酸HA的电离常数Ka。已知：E(Ag/Ag)=0.799V

解：++

AgCl/AgAg/Ag0.0592lg[Ag]Ag/Ag0.0592lgKsp,AgCl

0.7990.0592lg(1.61010)0.219(V)

1/2

++0.0592lg([H]/p)∵p为标准大气压

H/H22H/HH2H2

＋＋

∴+=0.00+0.0592lg[H]=0.0592lg[H]

H/H2

＋

ε=φ+φ=+0.2190.0591lg[H]=0.568(V)

+262

＋6[H](1.2710)12