复旦大学1992-1995年有机化学（含答案）考研真题

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复旦大学1992年硕士研究生入学考试

有机化学试题

一，在下列括号内填入合适的反应条件或产物（2×2=40）

HH

CHOH

2?O

1.CH3

OHO

HHCH3

OO

2.?

NaOEt

CHO

HOH

HHHIO4

3.HOH?

HOH

CH2OH

4.?

CHOCHCOOH

OH

EtOH

5.PhN=C=O?

AlCl3

6.PhH+(CH3)3CCH2Cl?

Cl

7.HCH3KOH/EtOH

HD?

CH3

OH

8.?

CH3

9.CBrCl3

hv?

1molHBr

10.?

Cl

ClNO

2NaCN

11.?

NO2

OOHAg(NH3)2OH

12.?

KOH/EtOH

13.(1R,2R)－2－氯－1－甲基环己烷?

CH3MgI

14.?

N

H

15.?

CO2H

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O18

16.H3O

PhO?

OH

H3PO4

17.Me3CCHMe?

80℃

1molHBr

18.?

O

1.CH3MgI

19.CH3O.?

2H2O

CH3

20.?

CH3

二，写出下列合成反应式，除指定有机原料外，还可用其他必要的有机或无机

试剂（4×4＝16）

CH

CH3

3BrBr

1.

CH2CH3

I

2.及其对映体，标出产物中手性碳原子的R/S构型

D

3.用小于或等于三个碳的有机物合成1，5－戊二酸

OHOO

4.并写出产物的名称

三，写出下列反应机理（4×4＝16），

H3O

1.Me3COCMe2+Me3COH

OHO

RCHO

2.2CH

NHNN

HHRH

O

NaNHO

3.2

NH3O

CHO

OEtH3O

4.(C7H12O)

OCHO

四，写出下列题中化合物A－O的结构式（4×4＝16）

1．化合物A(C5H8O2),分别用I2/NaOH,Tollens试剂，2，4－二硝基苯肼，Br2/H2O,NaHCO3,

+

CrO3检验，皆为负结果，A用H/H2O加热处理后，得B(C5H10O3)。B用上述方法检

+

验，只有用NaHCO3处理时有小气泡产生，用CrO3/H处理时得到C(C5H8O4),其它皆

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为负结果。但B在催化量硫酸作用下加强热，即重新成为A。

2．某烃D,质谱的分子离子峰M+=70。用硫酸水溶液处理得E，E用浓硫酸处理得D的异

构体F。E的IR在3600cm-1有强吸收，HNMRδ0.9(三重峰，3H)，1.2(单峰，6H)，

1.4(四重峰，2H)，3.0(单峰，!H)。

-1

3．某一麻醉药样品G,分子式为C13H20N2O2，其IR在1700cm有强吸收，HNMRδ1.05

(三重峰，6H)，2.6(四重峰，4H)，2.75(三重峰，2H)，4.2(单峰，2H)，4.35(三重峰，

2H)，6.5-7.8(多重峰，4H)。将样品用碱水解，得到两个化合物，其中之一为对氨基

苯甲酸。

4．某固体化合物H（C14H12NOCl）和6NHCl回流得到I(C7H5O2Cl)和J(C7H10NCl)，I在

PCl3存在下回流后再与NH3反应得到K(C7H6NOCl),后者用NaOBr处理，再加热得到

L(C6H6NCl)，L在5℃与NaNO2/H2SO4反应后加热，得到M(C6H5ClO),与FeCl3有显

色反应，其HNMR在δ7有两组对称的二重峰。化合物J与NaNO2/H2SO4反应得到

黄色油状物N，J与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物O。

五，各举一例说明下列试剂在有机合成中的应用（2×6＝12）

1.冠醚2.NH2NH2/KOH/二缩三乙二醇3.Na/NH3(l)

4.Zn-Hg/HCl5.THF6.CrO3/吡啶

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复旦大学1993年硕士研究生入学考试

有机化学试题

一，写出下列反应的主要产物（2×20＝40）

1.n-C3H7Li

1.CH3CHO?

2.H2O

OCH3

2.CH3CH=CH3O

CH?

Br3

BrCH3OH

3.?

BF3

4.+Me3CCH2OH?

60℃

CH3OH

5.CH3COCH2CH2CH2OH

H

CH3

CH3I

6.?

N

CH3

Br2

?

7.hv

CH=CH

2Cl2

8.?

大量水

CrO

3?

9.HOAc

Na2SO3

10.PhN2Cl?

H2O

CH3COCH3

11.PhCHO?

OH,

CH3

12.PhOCHCH=CH2?

NH

13.FCN?

DMSO

Br

2?

14.N

H

HONMe3

?

15.CH3CH2CH2CHCH3

H2O

16.CH3CH2CH2CCH2?

H,Hg

O

HOCH3

17.(CH3)2CCHCH3?

H2SO4

EtNH

CH=CHCOCH2

18.23?

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OHH

19.(CH3)3CCHCH3?

O

1.CH3MgBr过量

20.O.?

2H2O

二，写出下列合成反应式（6×5＝30）

1.由甲苯和C2以下脂肪族化合物及必要的无机试剂合成Z型

CH2OCH2CH2CH=CHCH2OH

2.以甲苯为唯一有机原料以及必要的无机试剂合成

CH3O

CNO2

OCH3

3.由C6以下有机原料及必要的无机物合成

N

4.由C6以下有机原料及必要的无机物合成

H

COH

HO2C2

HO2C

CO2H

H

5.由及必要的有机和无机物合成

O

OH

6.由及必要的有机和无机物合成

CHPh

O

三，写出下列反应机理（5×4＝20）

CO2H

COH

2BrHBr

1.2

HO2CHBr

COH

O2O

ONaOH

2.HO

COClO

CH2=CH2

3.

AlCl3,CH2Cl2CH3O

OCH3

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HCH3

O

4.光学纯的在NaOEt/HOEt中会消旋化

CH3

CO2CH3

a.用R/S标出C－2和C－6的构型

b.写出反应机理来解释此现象。

四，写出化合物A－F的结构式（5×2＝10）

1．化合物A(C4H8O2)在CDCl3为溶剂时的HNMR谱有四组峰：δ：1.35（双重

峰）；

2.15(单峰)；3.75(1H，四重峰)。若以D2O为溶剂，则δ3.75的峰消失，

其它峰未变。A的IR谱在1720cm-1有强吸收。

a.写出A的结构式

b.解释为何在D2O为溶剂时δ3.75处未出峰？

2．化合物B(C8H16)，催化氢化得到正辛烷，若用过氧酸反应，则得到C，C

+

用H3O处理得到D(C8H18O2),后者能拆分为对映体。B若用冷，稀的KMnO4

水溶液处理，则得到和D为异构体的E。但E不能被拆分。C用LiAlH4反

-

应而后H2O处理和由B经B2H6反应而后H2O2/OH处理得到的都是外消旋的F。

写出B－F的结构式。

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复旦大学1994年硕士研究生入学考试

有机化学试题

一，写出下列反应的主要产物，注意产物的立体构型（2×20＝40）

NaI

1.ClCH=CHCH2Cl?

丙酮

CH3OH1.LiAlH4

?

2.2.H2O

HCH3

(CH3)3CCHCl2

3.?

(CH3)3COK

Br2

4.β－D－吡喃葡萄糖?

H2O

+100℃

5.OCH3CHO?

O

Br2

CH3?

6.NaOAc/HOAc

1.n－BuLi

7.［(CH3)2CHP(C6H5)3］I?

2.O

OEt

1.Mg－Hg

8.CH3CO(CH2)4COCH3?

2.H3O

COOH

9.?

CH3

O

Br2

10.NH?

OH,H2O

O

H2

PhCHO+CH3(CH2)3NH2?

11.Ni

AlCl3

12.光气＋过量苯?

13.CH2=C=O+CH3NH2?

OOEtONa

?

14.EtOOEtEtOH

CH3I

15.N?

NH

O

AlCl3

16.O?

CH3

KNH2

17.?

NH3(l)

Cl

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浓碱

18.(CH3)3CCHO+HCHO?

Br2

19.COOH?

HgO

20.CH3?

CH3

二，写出下列反应机理（5×4＝20）

CH3OHOH

1.HOCH2CH2CH2CHO

HCl(g)OCH3

H2O,OH

2.(R)－CH3CHBrCOONa(R)－CH3CHOHCOONa

ONaOHCH=CH2

CH=CHCHCl

3.2CH

HOBr

4.CH2=CHCH2Br*CH2CHCH2

70%

OHBrBr*

(Br*为同位素标志)

CH2CHCH2

30%

OHBr*Br

三，写出下列合成反应式，可用必要的有机及无机试剂（5×5＝25）

AcOH

1.从≤C5的有机物开始合成

HOAc

OH

2.从≤C5的有机物开始合成O

OHCHO

O

3.从≤C3的有机物开始合成

CH3O

BrBr

4.从单取代苯开始合成

CH2CH3

5.从甲苯开始合成

四，写出下列化合物的结构式（5×3＝15）

-1

1．化合物A(C10H12O2)，IR在3100－2900cm(s),1670(s)

1500,1600(m),830(s)

HNMR1.2(t,3H)ppm,2.9(q,2H)

3.9(s,3H),7.0(b,2H),8.0(b,2H)

2.化合物B,(C6H8O),HNMR中显示有一个甲基的单峰，常压Pd/C催化氢化

-1

得到C,(C6H10O,IR在1745cm有强吸收)，C用NaOD/D2O处理得到D

(C6H7D3O)。C用过氧酸处理得到E的HNMR中显示有甲基的双峰

(J=8Hz)。

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3．化合物F(C11H16O2N2)和冷的稀碱不反应；和HNO2反应后滴加β－萘酚，

生成红色产物；若用NaOH水溶液加热，则溶解，冷却后用醚萃取，从

醚层中得到G(C14H11ON),可溶于水，显碱性。G用HNO2处理，无N2及

油状物生成。G和硝酸铈铵有正反应，和乙酐反应则得到H(C6H13O2N);

后者不溶于稀盐酸，但可溶于浓盐酸。从上述醚萃反应后的水层中，经酸

化得到I(C7H7O2N),mp185-9℃，可溶于稀盐酸。

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复旦大学1995年硕士研究生入学考试

有机化学试题

一，写出下列反应的主要产物，注意产物立体构型（2×20＝40）

1.+HCl?

O

COOH

2.?

O

EtONa

3.?

OEtEtOH

O

N

4.+HNO3/H2SO4?

O

5.+CH3COOOH/H?

O

+OCH3

6.CH3O?

O

O

PhPhOH

7.Ph+Ph?

O

O

1.RLi

8.［Ph3PCH2Ph］Cl?

2.PhCH=CHCHO

O

H

EtO

9.?

Br

N(CH)

32H2O2

10.?

O

H

11.+HCHO+HN(CH3)2?

12.+6HCHO/Ca(OH)2?

OO

O

+HNCHCNHCHCOOH

13.O2NF2,?

RR

NO2

H

14.O?

R

R

hv

15.?

HO

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CHOH

2O

HOCH过量

16.O?

OHH

OH

PhOH

=OCN

17.?

HNH2

Ph

Et2OH

18.+(CH3)2CuLi?

O

PhH

?

19.N

CH3OH

H

PBr3KCN

20.MeOH?

Et

二，写出反应机理（5×4＝20）

OHH

1.

Cl

2.+CHCl3/OH

HOOH

H3O

3.+CH3COOOH

OROR

OEtO

1.NBS,hv

OEtOEt

4.2.HO

2

三，合成（5×4＝20）

1.用≤2个C化合物合成OH

2.由苯合成NH2COOH

OHO

3.由≤3个C化合物合成

OON

4.由及小于等于3个C化合物合成

四，推断结构（1，2，3任选两题每题5分，第4题必做，10分）

（5＋5＋10＝20）

1．化合物A(C6H12O3)，无活泼氢，水解成B,(C2H6O);C,(C2H4O);D,(C2H4O2)

A+LiAlH4得三分子B。C和D分别与LiAlH4作用也分别得B。写出A,B,

C,D结构。

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2．旋光D－己醛糖E,氧化成旋光糖二酸F。E降解成旋光D－戊醛糖G。G

氧化成旋光糖二酸H。G降解成I,I用HNO3氧化得旋光二元酸J。试写

出E,F,G,H,I,J的结构。

3.化合物R+二分子氢

-1

R的波谱数据为：IRcm1680,890。

HNMRδ:0.9,s(3H);1.2,s(3H);1.9,s(3H);

2.0,s(3H);2.8,d(1H);6.6,d(1H)

偶合

4.5,d(1H);4.7,d(1H);及其它

偶合

写出R的结构。

4．化合物L.M.N.O.P,分子式为C5H10O2，试根据下面波谱数据推断结构。

IRcm-1,HNMR,δ

L17251.2,d(6H);2.5,m(1H);3.7,s(3H)

M17251.2,d(6H);2.0,s(3H);5.0,m(1H)

N2750,17401.2,s(6H);3.5,s(3H);9.7,s(1H)

O1710,2800-34001.3,s(9H);11.3,s(1H)

P17251.2,t(6H)有重叠带；2.3,q(2H);4.1,q(2H)

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复旦大学1992年硕士研究生入学考试

有机化学试题解答

一，在下列括号内填入合适的反应条件或产物（2×2=40）

2

1.CH3COCH3/浓HCl2.3.HCOOH+HCHO+OHCCH2CHO

O

CH3

DCH3

4.NaCN/HCl5.PhNHCOOEt6.PhCCH2CH37.C=C

CHCH3H

Br3

HH3CHH

8.+

O9.Br及其对映体

CCl3CCl3

CNCH3

ClNO2

10.11.12.HOCOO

Br

NO2

13.CH314.+CH415.

N

MgI

18

16.PhCOOH+OH17.Me2C=CMe218.BrO

CH3H

19.20.H

OHH

CH3

二，写出下列合成反应式，除指定有机原料外，还可用其他必要的有机或无机

试剂（4×4＝16）

CH3CH3CH3CH3

-BrBr

(CH3CO)2OBr2/FeBrBrZnHg

1.

AlCl3HCl

COCH3COCH3CH2CH3

1.IClI(R)D

2..+

2LiAlD4D

(R)I

EtOH

3.CH2(COOH)2CH2(COOEt)2

HNaOEt1.OH/H2O

EtOH