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文档简介

课后练习题

1.说明下列各反应都发生了哪些基元反应(迁移插入，脱出(或反插入)，氧化加成，还原

消除，配体缔合、解离，取代，B-H消除，配位数改变等)

a)(r|5-lndenyl)Rh(Me)2(CO)+PMej------►(r|5-Indenyl)Rh(Me)2(PMe3)+CO

b)IrCl(PMe3)2(CO)+CH3CH2I------►IrCl(I)(PMe3)2(CO)(CH2CH3)

c

)c/5-H2Ru(dppe)2+CO------►Ru(dppe)2(CO)+H2

+

d)[Cp2Zr(CH3)(CH2=CH2)]+CH2=CH2——►[CpzZRCH2cH2cH3)(但=阳2)]+

e)/ra/75-PdHCl(PMe3)2+CH2=CH2------►/raw5-PdCl(CH2CH3)(PMe3)2

f)CpOs(CO)(acyl)(PPh3)------►CpOs(CO)2(Me)+PPh3

g)CpRh(PMe3)(N=CMe)+CH4------►CpRh(CH3)(H)(PMe3)+N=CMe

h)HRh(CO)(PPh3)2+CO+CH2=CH2------►Rh(acyl)(CO)(PPh3)2

2.利用反位效应的优先次序，从给出反应物出发合成目标产物:

a)[PtCI3(NH3)]-一^一CI、R/Br

X

Py，NH3

2

b)PtCI4-——-―-^ans-[PtCI2(NO2)(NH3)]

3.完成下列反应

CHCHMgBr

32?

a)AIX3------------------------

MH。》

e)Zn+BrCHzCOzEt

H

H20I

-----------AR-C—CH2CO2Et

OH

Cp2Zr(H)CI

f)+---------------------►?

4.解释下列反应中，为什么苛环与金属的配位数会发生改变?

+PPh3

OCCO

q5-indenylproposedr|3-indenyl

5.指出下列催化循环中各步骤相应的基元反应,

R+CO+HSR

6.为下列由醛和水合成竣酸和氢气的反应设想一合理的催化循环

+H2O------►II+H2

HR

以所示M。配合物为催化剂出发，顺序发生如下反应：D醛发生配体置换；2）迁移插

入；3）p-H消除；4）配体（产物）解离；5）H2O的氧化加成；6）还原消除得产物；7）

H2O配体配位。

一

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