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2008年招收硕士研究生入学考试试题

考试科目:物理化学

适用专业:化学一级学科

一.单选题(每题2分,共24分)

1.在等温等压且不做非体积功时,符合下面哪个条件的过程肯定可以自发进行

(A)△H>0△S<0(B)△H>0△S>0

(C)△H<0△S>0(D)△H<0△S<0

2.PCl5(g)的分解反应是PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g),473K达到平衡时,PCl5(g)有38.7%分解,,在

573K时达到平衡时,有93.6%分解,则此反应为

(A)吸热反应(B)无法判断反应是吸热或放热反应

(C)放热反应(D)两个温度下的平衡常数相等

3.在氧弹式量热计中,置固体草酸于氧弹量热计中作量热测定,整个过程的熵变△S

(A)△S>0(B)△S<0(C)△S=0(D)不能确定

4.导出麦克斯韦关系式和对应系数关系式的直接根据是

(A)克劳修斯不等式(B)卡诺循环

(C)热力学基本方程(D)吉布斯-亥姆霍兹方程

5.碳酸钠和水可形成Na2CO3.H2O;Na2CO37H2O;Na2CO310H2O三种化合物,当在101.325

KPa下,该物系共存的最多相数为

(A)2(B)4(C)5(D)3

6.两只烧杯各有1Kg水,向A杯中加入0.02mol的蔗糖,向B杯中加入0.02mol的NaCl,两只

烧杯按同样的速度冷却降温,则有:

(A)A杯先结冰(B)B杯先结冰

(C)两杯同时结冰(D)不能预测结冰的先后次序

7.含0.002mol/lKCl与0.001mol/lNa3PO4(全部电离)的混合水溶液的离子强度(I)为

(A)0.006(B)0.008(C)0.002(D)0.011

8.土壤毛细管能够保持水分,其原因为

(A)毛细管密封不漏水(B)毛细管弯曲液面上的蒸气压较大

(C)毛细管弯曲液面上的蒸气压较小(D)毛细管不透气

9.25℃时的电池反应H2+1/2O2=H2O(l)与2H2+O2=2H2O(l)所

θθ

对应的标准电势为E(1)与E(2),则两者关系为

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θθθθ

(A)E(1)=E(2)(B)2E(1)=E(2)

θθθθ

(C)E(1)=2E(2)(D)E(2)=-E(1)

10.基元反应A→B+C的1/4衰期是

(A)kln4(B)kln1/4(C)(1/k)ln(3/4)(D)(1/k)ln(4/3)

11.298.15K,当H2SO4溶液的浓度从0.01mol/kg增加到0.1mol/kg时,其电导;率κ和摩尔电导

率Λm将

(A)κ减少,Λm增加(B)κ增加,Λm增加

(C)κ减少,Λm减少(D)κ增加,Λm减少

12.一个可重复使用的可充电电池以1.8伏的输出电压放电,然后用2.2伏的电压充电,使电池

恢复原状,整个过程的功、热及体系的吉布斯自由能的变化为

(A)W<0,Q<0,△G=0(B)W>0,`Q<0,△G=0

(C)W>0,Q>0,△G<0(D))W<0,Q=0,△G=0

二.填空题(共14分)

1.一套简易的水浴恒温槽是由那些器件组成

_______________________________________________________________________________

_______________________________________________________________________________

若要进行恒温槽恒温性能测试,需增加什么仪器_______________________(4分).

2在量热体系中,由于________________________________的原因,测得的体系反应前后温度

的变化值(△T)必须进行__________________________。(2分)

3.盐桥是一个隔开半电池的液体部分并维持电的通道的简单装置,其作用在于有效的减少液

体接界电位。盐桥中的盐应该满足那些要求

_______________________________________________________________________________

__________________________________________________________________________(4分)

4.试写出两个等焓过程__________________;_________________________(2分)

5.在298K及标准大气压下,石墨→金刚石标准吉布斯自由能变化大于零.已知石墨的密度低

于金刚石,则常温下实现石墨→金刚石转变的可能条件是________压力;理由是

___________________________________________.(2分)

三.简答题(共10分)

1.请将下面不可逆过程设计为可逆过程.(4分)

(1)理想气体从P1V1T1经绝热不可逆变化到P2V2T2;

(2)101.325Kpa、298K1molHg(l)汽化为蒸气Hg(g)。已知Hg(l)在101.325Kpa时沸

点为630K;

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2.若液体可润湿毛细管壁.将该毛细管插入液体中,会发生什么现象?利用该现象可设计实

验测定液体的什么性质?(3分)

3.某物质燃烧热的测量结果偏大,分析是那几种测量误差传递所引起的?(3分)

四计算题(共27分)

1.(1)已知氧在干燥空气中的含量为20.95%,请计算氧在298K,101.325KPa下水中的溶解

7

度.已知298K,水蒸气的压力为3167.74Pa.,亨利系数Kc=7.9×10L.Pa/mol

(2)气体的溶解度随温度的改变发生变化,其规律符合克劳修斯-克拉贝龙方程式

Ln(C2/C1)=(△溶解H/R)[(1/T)1-(1/T)2]

已知:101.325KPa,35℃时氧的溶解度为7.03mg/L,请计算氧在水中的溶解热.

(3)计算101.325KPa.0℃下氧在水中的溶解度.并根据计算结果说明气体的溶解度随温

度变化的规律.(9分)

2.从实验中测得醋酸酐的分解反应,其速率常数k(1/秒)与温度T具有以下关系

k=12.0414-(7.535×103/T);

求:(1)反应级数

(2)反应活化能

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